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第五章 汽车的公害 * * §5-1 汽车排气污染物的形成及影响因素 CO、HC是燃料不完全的产物，NOx是高温下燃料不完全的产物。 汽油机燃烧有两个条件：1、火花能量：40~100mJ，点着混合气。 2、混合气成分：在火焰传播界限内。 所以当燃烧室结构一定，火花能量充分时，汽油机的排放性能主要取决于混合气浓度。 一、发动机排气污染物的形成 1、一氧化碳CO CO是烃燃料燃烧的中间产物。 当空气充足时 2H2+O2=2H2O 2CO+O2=2CO2 同时，CO与水蒸气H2O作： 故空气充足时，理论上CO=0，并且实际燃烧与理论分析有区别： ⑴分布不均匀 ⑵高温分解 ⑶燃烧时间短，达不到平衡浓度 2、碳氢化合物 其来源有三部分 ： 排气管——55~65%；曲轴箱通风——20~25%；化油器、油箱蒸发——15~20%。 原因： ⑴气缸激冷面。混合气燃烧是靠火焰传播进行的，当传到缸壁 0.05~0.5 mm 那层气体不能燃烧，在1.0 mm缝中也不能燃烧。 ⑵燃料不完全燃烧。混合气过浓过稀，残余气体稀释，使火焰传播 不完全，甚至断火。例如在怠速、小负荷、过度工况的时候，此外点火系不好，充气温度低和充量均匀性差，残余气体多。 ⑶二冲程扫气。由于扫气作用，一部分可燃混合气不经气缸就排到排气管。 根据对废气的分析， 除饱和烃，不饱合烃和芳香烃外，还有中间氧化物 所以，HC 3、NO形成机理 NO的形成机理尚不清楚，过去认为低温下： 但这种过程太慢，计算值比实测值小得多。 现在认为高温下： O2 2O （1） O+N2 NO+N （2） N+O2 NO+O （3） ⑴式是在高温下氧氮分解。 ⑵式链反应从其氧O开始碰撞N2生成NO。 此氧O 由1式供给 大部分 由3式供给 小部分 (3)式中的N由此及彼式供给，因此2、3式生成的NO为同一数量级。 ※ NO的平衡浓度与非平衡浓度 定义：NO平衡浓度指在高温始终保持一定时，反应式2、3中正向反应与逆向反应达到平衡的浓度。 φ=1 理论混合气 φ＞1 浓混合气 φ＜1 稀混合气 在稀区，温度起主要作用。 在浓区，氧浓度起主要作用。 压力影响： 在稀区，空气过量， N2 、 O2占大部分。 在浓区，NO总分子数与压力无关。 NO的平衡浓度随压力升高而升高。 压力下降促进热分解，O升高。 虚线：绝热火焰温度下的NO平衡浓度。 绝热温度——混合气燃烧后放出能量减去自身膨胀+组成变化， 它是燃烧过程可能达到最高温度。 ※ 在接近φ=1，达到最大值。 ※ 在稀区，因空气热容量小，火焰温度下降。 上述只是定性分析，用它来定量分析是不够的，原因是达到平衡浓 度时间太长。 用反应速度论进行探讨。 ※ S CO2、H2O、N2、O2已平衡。 S NO比平衡浓度还低很多。 ∴ NO不可能直接在燃烧区内形成，只能在已燃的气体中形成，NO 此时处于非平衡状况。 4、柴油机的碳烟 柴油机排烟 白烟：φ＜1μm微粒，汽车怠速排出的液滴颗粒。 蓝烟：φ＜0.4μm微粒，液态微粒，燃油+润滑油。 黑烟：高温缺氧，易于裂解