《有机化学教学课件》第五章 脂环烃.pptVIP

本章小结 脂环烃 环丙烷 环丁烷 环戊烷 环己烷 环庚烷 备注 价键角 60° 90° 108° 120° 128.5° 扭曲键角正值为键角缩小，负值为键角扩大。 扭曲键角 24°44′ 9°44′ 44′ -5°16′ -9°33′ 不同碳环的扭曲键角简单脂环烃的键角扭变 碳环大小不同的环烷烃，分子内张力不同，稳定性也存在差异：小环（n = 3, 4），张力很大 ；普通环（n =5,6,7），张力很小 ；中环（n = 8 ~ 11），张力较正常环大 ；大环（n ＞12），几乎没有张力。 2. 环己烷的构象 在环己烷分子中，碳原子是以sp3杂化，六个碳原子不在同一平面内，碳碳键之间的夹角可以保持109.5°，较为稳定的构象为折叠的椅型构象和船型构象. (1) 椅型构象 分子中C-C-C键角基本保持109.5°,任何两个相邻的C-H键都是交叉式的.椅型构象是无环张力，结构稳定。 透 视 式 纽曼投影式 (2) 船型构象 所有键角也接近109.5°,故也没有角张力.但相邻C-H键却并非全是交叉的.C2和C3上的C-H 键,以及C5和C6上的 C-H键都是重叠式的. C1和C4上两个向内伸的H由于距离较近而相互排斥,也使分子的能量有所升高. 透 视 式 纽曼投影式 在环己烷的两种空间排列方式中，椅型构象比船型构象稳定，因此环己烷主要以椅型构象存在，主要是由于椅型构象的两个碳原子分别处于平面的上下两方，空间距离远，斥力最小，能量最低，也最稳定。 (3) 椅型构象中的两种 C-H 键 环己烷椅型构象的C-H 键包括：直立键（a键）、平伏键（e键）。与分子的对称轴平行的键叫直立键或a键；与直立键形成接近109.5°夹角的键，叫平伏键或e键。 我们将环己烷中六个碳原子所处的空间看作是一个较厚的平面的话，那么六根C-H键是竖立在它的上下，称为直立键，也叫a键．另外六个C-H键横卧在它的四周，称为平伏键，也叫e键． a键 (直立键) e键 (平伏键:与直立键成 109.5°) (4) 取代环己烷的构象： 环己烷多元取代物最稳定的构象是e取代基最多的构象。环上有不同取代基时，大的取代基在e键的构象最稳定。 环己烷一元取代物中，处于e键的取代基较为稳定，能量较低。这是由于a键取代基和在环同一边相邻的两个a氢原子距离较近，它们之间存在着斥力的缘故。如：顺-4-叔丁基环己醇的两种构象。 叔丁基在 e 键上的构象比在 a 键上的另一种构象要稳定的多。 5.3 环烷烃的性质 1. 环烷烃的物理性质 (1) 物态 常温常压下，三到四个碳原子的环烷烃是气体；五到十一个碳原子的环烷烃是液体；多与十二个碳原子高级环烷烃为固体。 (2) 熔点、沸点 环烷烃的熔点、沸点变化规律是随分子中碳原子数增加而升高。同碳数的环烷烃的熔点、沸点高于开链烷烃。因链状化合物可以较自由地摆动，较难在晶格内作有序排列，故熔点也更低， (3) 相对密度 环烷烃的相对密度都小于1，比水轻。但比相应的开链烷烃的相对密度大，主要是因为环烷烃分子间排列更紧密。 (4) 溶解性 环烷烃不溶于水，易溶于有机溶剂。 名称 分子式 熔点/℃ 沸点/℃ 相对密度 环丙烷 (CH2)3 -127.4 -32.9 0.7200() 丙烷 CH3CH2CH3 -187.7 -42.7 0.5005(在沸点时) 环丁烷 (CH2)4 -50.0 12.0 0.7030() 正丁烷 CH3CH2CH2CH3 -138.4 -0.5 0.6012(在加压下) 环戊烷 (CH2)5 -93.8 49.3 0.7450(常温常压下) 正戊烷 CH3(CH2)3CH3 -129.7 36.7 0.6262(常温常压下) 环己烷 (CH2)6 6.5 80.7 0.7790(常温常压下) 正己烷 CH3(CH2)4CH3 -93.5 69.0 0.6580(常温常压下) 相同碳原子数的直链烷烃与环烷烃物理常数比较 2. 环烷烃的化学性质 从化学键的角度来分析，脂环烃的化学性质与相应的开链烃相似；但是，由于脂环烃具有环状构造，小环烃会出现一些特殊的化学性质，主要表现在环的稳定性上，小环较不稳定，大环则较稳定。容易发生开环，并随着环的增大，反应活性降低。普通环很稳定，很难发生开环反应。 (1) 取代反应 与烷烃相似，在光照或加热的情况下，环烷烃易与卤素发生取代反应，生成