《有机化学教学课件》第四章 炔烃和二烯烃.pptVIP

* * 第四章 炔烃和二烯烃 学习目标 o了解炔烃和二烯烃的异构现象，掌握炔烃 和二烯烃的命名 方法； o掌握炔烃及二烯烃的化学性质、反应类型、特点及应用； o 了解炔烃和二烯烃的来源和制法，掌握炔烃的鉴别方法。 4.1 炔烃的结构和构造异构 4.1.1 炔烃的结构 炔烃的结构特征是分子中具有碳碳叁键，C≡C是炔烃的官能团。乙炔是最简单的炔烃，是由两个碳原子和两个氢原子组成，分子式为C2H2，构造式为： 1、直线构型 实验表明，乙炔分子是一个线形分子了，两个碳原子和两个氢原子排布在同一条直线上，碳碳叁键与碳氢键之间的夹角为1800，分子中各键的键长与键角，如下图所示： 2、sp杂化 杂化轨道理论认为：乙炔分子中的碳原子在形成三键时，是以一个2s轨道和一个2p轨道进行sp杂化，重新形成了两个相等的sp杂化轨道，这种杂化方式称sp杂化。 3、C≡C的形成 乙炔分子在成键时，两个碳原子各以一个sp杂化轨道沿对称轴方向重叠交盖形成一个C—Cσ键，每个碳原子的另一个sp杂化轨道分别与氢原子的s轨道沿对称轴方向重叠交盖形成两个C—Hσ键。这三个σ键同在一条直线上，如图4---4所示。 图4-4 乙炔分子的σ键 另外，两个碳原子上没有参与杂化的剩余两个相互垂直的p轨道，垂直于sp杂化轨道，其对称轴两两平行，从侧面重叠形成两个相互垂直的π键。 4.1.2 炔烃的构造异构 炔烃的构造异构也是由于碳链不同和官能团（C≡C）的位置不同而引起的。乙炔、丙炔没有异构体，含有四个以上碳原子的炔烃，将因碳链不同和官能团位置不同，产生同分异构现象。如： 与烯烃不同，由于炔烃分子是直线型结构，叁键碳原子上只能连接一个原子或基团，所以炔烃没有顺反异构体，其构造异构体的数目也比相应的烯烃少。 4.2 炔烃的命名 4.2.1炔烃的命名 1．简单的炔烃可按碳原子数直接命名。 如： 2．对于结构较复杂的含四个碳原子以上的炔烃，由于碳链的异构和叁键的位次不同，都可以引起构造异构，应采用系统命名法命名。其命名原则和烯烃相似，只须把相应的“烯”字换成“炔”字即可。例如： 4.3 炔烃的性质 4.3.1 炔烃的物理性质 炔烃的物理性质与烷烃和烯烃基本相似。常温常压下C2～C4的炔烃是气体，C5～C17的炔烃是液体，C18以上的炔烃是固体。随着炔烃碳原子数的增加，其沸点和熔点值相应升高，比烷烃和烯烃略高。炔烃极性较弱，不溶于水，但溶于极性小的有机溶剂，如石油醚、苯、乙醚、四氯化碳等。 4.3.2 炔烃的化学性质 与烯烃相似，炔烃也是不饱和化合物。炔烃分子中含有官能团C≡C叁键，由于叁键中的π键不稳定，化学性质较为活泼，也能发生加成、氧化、聚合和取代反应。炔烃的化学性质主要表现在C≡C叁键和炔H两个部位。 1．加成反应 （1）催化加氢 由于炔烃C≡C中含有两个π键，因此催化加氢时不但可与一分子氢加成，也可以与两分子氢加成，生成相应的烯烃或烷烃。例如: （2）与卤素加成 炔烃与氯和溴容易发生加成反应，生成二卤化物，若氯和溴过量，将继续发生加成反应，生成四卤化物。例如： （3）与卤化氢加成 炔烃与卤化氢的加成一般要借助于催化剂的作用，与烯烃相比要困难些。例如，在氯化汞或氯化亚铜催化下，控制反应温度150～1600C，乙炔与氯化氢反应生成氯乙烯。 （4）与水加成 炔烃在酸性催化剂硫酸汞和稀硫酸存在下，加成较为顺利，首先生成不稳定的“烯醇”，然后发生分子重排，生成羰基化合物。 （5）与醇加成 在一定的温度、压力和催化剂作用下，乙炔与醇进行加成反应生成乙烯基醚，这是工业上制备乙烯基醚的方法之一。例如，在20%氢氧化钠水溶液中，于160～1650C和2MPa左右压力下，乙炔与甲醇反应生成甲基乙烯基醚。 2．氧化反应 (1)燃烧 乙炔在氧气中燃烧，生成二氧化碳和水，同时产生大量的热： （2）高锰酸钾氧化 炔烃和烯烃相似，C≡C键也能被高锰酸钾氧化。例如，将乙炔通入高锰酸钾水溶液中，高锰酸钾紫色褪去，被还原为二氧化锰棕褐色沉淀。同时C≡C键断裂，乙炔则被氧化成二氧化碳。 3．聚合反应 乙炔在一定条件下，可以自相加成发生聚合反应。条件不同，聚合产物也不同。例如： 4．炔氢的反应 与碳碳叁键（—C≡C—）直接相连的氢原子称为炔氢，也叫活泼氢。由于炔烃中sp杂化碳原子的电负性比较大，炔氢原子容易离解，因而具有弱酸性，比较活泼，容易被金属原子或离子所取代，生成金属炔化物。 （1）与碱金属或强碱的反应 乙炔分子中的活泼氢，能与碱金属（如Na、K）或强碱（如NaNH2）等作用，生成金属