C11-化学动力学基础(二).pdf

物理化学电子教案—第十一章 上一内容 下一内容 回主目录 返回 2013-8-29 第十一章 化学动力学基础(二) 11.1 碰撞理论 11.2 过渡态理论 11.3 分子反应动态学简介 11.4 在溶液中进行的反应 11.5 光化学反应 11.6 催化反应动力学 上一内容 下一内容 回主目录 返回 2013-8-29 11.1 碰撞理论 与热力学的经典理论相比，动力学理论发展较 速 迟。先后形成的碰撞理论、过渡态理论都是 世 20 率 纪后建立起来的，尚有明显不足之处。 理 理论的共同点是：首先选定一个微观模型，用气 体分子运动论碰撞理论 或量子力学 过渡态理论 论 ( ) ( ) 的 的方法，并经过统计平均，导出宏观动力学中速 率系数的计算公式。 共 同 由于所采用模型的局限性，使计算值与实验值不 能完全吻合，还必须引入一些校正因子，使理论 点 的应用受到一定的限制。 上一内容 下一内容 回主目录 返回 2013-8-29 两个分子的一次碰撞过程 两个分子在相互的作用力下，先是互相接近，接近到 一定距离，分子间的斥力随着距离的减小而很快增 大，分子就改变原来的方向而相互远离，完成了一次 碰撞过程。 粒子在质心体系中 的碰撞轨线可用示 意图表示为： 上一内容 下一内容 回主目录 返回 2013-8-29 有效碰撞直径和碰撞截面 运动着的 分子和 分子，两者质心的投影落在 A B d 直径为 的圆截面之内，都有可能发生碰撞。 AB dAB 称为有效碰 撞直径，数值上等 于 分子和 分子的 A B 半径之和。 dAB A B 虚线圆的面积称 为碰撞截面(collision cross section),数值上 等于πd 2 。 分子间的碰撞和有效直径分子间的碰撞和有效直径 AB 上一内容 下一内容 回主目录 返回 2013-8-29 碰撞参数（impact parameter ） 碰撞参数 描述粒子碰撞激烈的程度，用字母 表 b 示。 在硬球碰撞示意图上， 和 A d B两个球的碰撞直径 与相 AB u r u 对速度 之间的夹角为 。 r θ