分析化学2010-2011-2复习.pptVIP

系统误差的特点 检验和消除系统误差 减少随机误差 PBE： [ H+ ]+[ H2PO4- ] +2[ H3PO4 ] = [OH-]+[NH3]+[PO43-] 例： 影响条件电位的因素：主要有离子强度、溶液酸度、络合剂浓度、各种副反应等。 如：EDTA 滴定Zn2+ 时，加入NH3—NH4Cl 可防止 Zn2+水解。 当在较低酸度下滴定时，为防止金属离子的水解，常需加入辅助络合剂如氨水、酒石酸和柠檬酸等。 用EDTA滴定Pb2+ 时，用二甲酚橙作指示剂，为控 制溶液酸度恒定，宜加入的缓冲溶液是（ ）。 （A）六亚甲基四胺—HCl （B）NH3—NH4Cl （pH=4~6） （pH=8~10） （C）H3PO4—NaH2 PO4 （D）HAc—NaAc （pKa1=2.12, pH=1~3） （pH=4~6） A Question 滴定Pb2+的酸度范围：pH=4~7 滴定Zn2+ 适宜酸度范围 pH=4.0~6.4，而二甲酚橙应该在pH6.0的酸度下使用，所以滴定Zn2+应该在pH=4.0~6.0之间进行。 6.7 EDTA滴定金属离子的最佳酸度范围 6.8 EDTA直接准确滴定金属离子的可行性判据 7th 氧化还原滴定法 条件电位及有关计算；影响条件电位的因素； 2. 氧化还原反应条件平衡常数的计算；反应完全程度达到99.9%时两电对的条件电位差； 3. 计算化学计量点电位的通式； 4. 化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和 还原剂电子转移数的关系； 6. 氧化还原指示剂选择的原则； 5. 常见氧化还原指示剂及在滴定终点的颜色 变化；自身指示剂； 7. 常用的氧化还原滴定方法（高锰酸钾法、重 铬酸钾法和碘量法）。 7.1 条件电位 只有在一定条件下才是常数。 5.1 共轭酸碱对 Ka与 Kb的关系 酸 碱 指同一反应，编码顺序不一样 Ka1Ka2 Ka3 Kb1Kb2 Kb3 例: 已知 H2CO3的 pKa1、pKa2分别为 6.38、10.25,试求 Na2CO3的 pKb1和 pKb2 。 解： Ka1·Kb2=Kw pKa1+pKb2=pKw=14 Ka2·Kb1=Kw pKa2+pKb1=pKw=14 pKb2=14-pKa1=14-6.38=7.62 pKb1=14-pKa2=14-10.25=3.75 例 ：写出 NaNH4HPO4溶液的 PBE。 5.2 质子条件式的写法 + 0 - NH4+ NH3 HPO42- PO43- H2PO4-、 H3PO4 H2O H+ OH- [H+] +[H2PO4-]+2 [ H3PO4] =[NH3]+ [PO43-]+[OH-] HPO42-得到2个H+的产物 NaNH4HPO4 PBE: 5.3 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 5.3.1一元弱酸（碱）溶液 pH的计算 讨论： 1. 当 cKa220Kw，c﹤20Ka1, 则 Kw 项可忽略 5.3.2 两性物质溶液的pH值的计算 2. 当 cKa220Kw，c20Ka1, 则分母中 Ka1 项可忽略 3. 当 cKa2 20Kw，c20Ka1 ， 则 Kw 、分母中 Ka1 项可忽略 对其他两性物质须将式中 Ka1 和 Ka2 作相应变换。 式中 Ka1相当于两性物质中碱组分共轭酸的Ka值； Ka2相当于两性物质中酸组分的Ka值； 变换方法： 如：弱酸弱碱盐 若为c mol·L-1 NH4CN，则计算公式为： 上式中：Ka(HCN)相对应于“公式”中的Ka1；Ka(NH4+)相对应于“公式”中的Ka2。 解： Question 5.4 强碱（酸）和一元弱酸（碱）的滴定 5.4.1 滴定突跃范围 计量点前后 0.1% 相对误差范围内溶液 pH 的变化范围, 称为滴定的pH突跃范围。 ? 指示剂变色的 pH范围应全部或大部分 落在突跃范围内。 选择指示剂的主要依据 — 滴定突跃范围 5.4.2 滴定突跃范围与酸碱溶液浓度的关系 滴定剂和被滴定物浓度越大,滴定突跃 范围也越大。 用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定20.00 mL 相同浓度的 HCl，突 跃 范 围pH=4.30 ~ 9.70，若HCl和NaOH浓度均减小10倍， pH突 跃 范 围是（ ） （A）3.30～10.70 （B） 5.30～8.70； （C） 3.30～7.00 （D） 4.30～7.