化学(第三章反应速率与化学平衡2012).pptVIP

20080920临床七年 无机化学（王桥教案 3ed) Chapter 3 化学反应速率 1. 反应的方向 (△rG ﹤0 ?) 指定条件下，正反应可否自发进行； 2. 反应的限度——如果正反应可自发进行， 正反应能否进行到底 (K 大小); 3. 反应过程的能量转换——放热？吸热？（ △rHm﹤0,放热; △rHm﹥0,吸热） 4. 反应机理——反应是如何进行的？ 5. 反应速率——反应多快？ Diamond is forever  (钻石恒久远，一颗永流传) Diamond is forever ？ 18世纪末确定金刚石的组成为纯碳 与石墨为同素异形体 From graphite to diamond （点“石”成“金”） Thermodynamics vs. Kinetics 第三章 化学反应速率和化学平衡 第一节 化学反应速率 Reaction Rate 一、化学反应速率及表示方法 第一节 化学反应速率 动力学曲线 动力学曲线 动力学曲线 2. 化学反应的瞬时速率 (instantaneous rate) 2. 化学反应的瞬时速率 对于任意化学反应： 反应速率理论 与热力学的经典理论相比，动力学理论发展较迟。先后形成的碰撞理论、过渡态理论和分子动态学理论都是20世纪后建立起来的，尚有明显不足之处 理论的共同点是：首先选定一个微观模型，用气体分子运动论（碰撞理论）或量子力学（过渡态理论）的方法，并经过统计平均，导出宏观动力学中速率常数的计算公式 由于所采用模型的局限性，使计算值与实验值不能完全吻合，还必须引入一些校正因子，使理论的应用受到一定的限制 一、碰撞理论( The Collision Theory ) 一、碰撞理论模型 具有足够的能量而使反应能够发生的分子称为活化分子。 温度升高，活化分子比率增大。 　　如：下列合成氨反应的活化能为 　　N2（g）+3H2（g）?2NH3（g）Ea=330kJ/mol 　　该反应的?G?=-33.28kJ/mol 　　?H?=-92.38kJ/mol 　　这表明298.15K标准状态时合成氨仍可以自发进行（?G?0）且若进行,可放出热量92.28kJ/mol。 　　 但是它的活化能高达330kJ/mol致使氮和氢的活化分子百分数很小，有效碰撞也极少，反应速率极小。由此可见，要实现某些能自发进行的反应，活化能是个值得考虑的重要因素。 　　 碰撞理论: advantages vs. disadvantages 二 过渡态理论 (Transition state theory) 二、过渡态理论 活化能 Ea定义的两种提法： 基元反应与非基元反应 基元反应与非基元反应 例如：非基元反应 H2(g) + I2(g) = 2HI(g) 是通过两步基元反应完成 I2 = I + I （快） H2 + 2I = 2HI （慢） H2(g) + I2(g) = 2HI(g) 第三节 影响反应速率的因素 一 浓度对反应速率的影响 一 浓度对反应速率的影响 一 浓度对反应速率的影响 速率常数k（Rate Constant） 速率常数 k 的单位与反应级数的关系  反应级数 速率方程 k的单位 1 v = k(cA) s-1 2 v = k(cA)2 L · mol-1 · s-1  N v = k(cA)N (L · mol-1)N-1 · s-1  0 v = k mol · L-1 · s-1因此，由 k 的单位，可判断出反应的级数. 反应级数（Reaction Order） 限速步骤 (rate-limiting step) 限速步骤 (rate-limiting step) 一级反应及其特点 1. 浓度与时间的关系—— 动力学方程 3. 半衰期 ( Half-life ) 例 某药的分解速率常数为0.02月-1，已知其分解30%即属失效，求该药的半衰期和保质期？ 二、温度对反应速率的影响 （一）阿仑尼乌斯方程 The Arrhenius Equatio