大化材第六章化学动力学基础6学时.pptVIP

 第六章 化学动力学基础 化学热力学的研究对象和局限性 第1节　化学反应速率的表示法 瞬时速率 6.1.1　转化速率 6.1.2　反应速率 6.1.3　消耗速率或生成速率 第2节 　化学反应的速率方程 6.2.1　基元反应和非基元反应 6.2.2　反应机理 6.2.3　质量作用定律 6.2.4　反应的级数、反应分子数和反应的速率常数 6.2.5　化学反应的速率方程 零级反应的微分式和积分式 零级反应的特点 2.一级反应 一级反应的特点 例：题目：某金属钚的同位素进行β放射，14d后，同位素活性下降了6.85%。试求该同位素的： (1) 蜕变常数， (2) 半衰期， (3) 分解掉90%所需时间。 祝同学们学习、生活快乐！ 谢谢各位同学！  3.二级反应 二级反应（a=b）的特点 三级反应（略） 第3节 影响反应速率的因素 范霍夫（van’t Hoff)近似规律 范霍夫根据大量的实验数据总结出一条经验规律：温度每升高10 K，反应速率近似增加2~4倍。这个经验规律可以用来估计温度对反应速率的影响。 6.3.1　阿仑尼乌斯（Arrhenius） 经验式 活化能概念的进一步说明 第4节　速率理论 与热力学的经典理论相比，动力学理论发展较迟。先后形成的碰撞理论、过渡态理论都是20世纪后建立起来的，尚有明显不足之处。 6.4.1　碰撞理论 1.两个分子的一次碰撞过程 2.有效碰撞直径和碰撞截面 3.碰撞理论的优缺点 优点：碰撞理论为我们描述了一幅虽然粗糙但十分明确的反应图像，在反应速率理论的发展中起了很大作用。 缺点：但模型过于简单，所以要引入概率因子，且概率因子的值很难具体计算。阈能还必须从实验活化能求得，所以碰撞理论还是半经验的。 6.4.2　过渡态理论 过渡态理论的优缺点 缺点：引进的平衡假设和速决步假设并不能符合所有的实验事实；对复杂的多原子反应，绘制势能面有困难，使理论的应用受到一定的限制。 4.酶催化反应特点 祝同学们学习、生活快乐！ 谢谢各位同学！  复习： 3.消耗速率或生成速率 A的消耗速率： Z的生成速率： 二、化学反应的速率方程 3.反应的级数、反应分子数和反应的速率常数 三、速率方程 四、影响反应速率的因素 习题 一、选择 3．反应A（g）+ B(g) = C(g) 的速率方程为r = k·c2(A) ·c(B)，若使密闭反应器增大一倍，反应速率为原来的（ ）倍。 A：1/6 B：1/8 C：8 D：1/4 5．2NO2(g)= N2O4(g)的 = 5.8 kJ·mol-1 , N2(g) + 3H2(g)=2NH3(g)的 = 16.7 kJ·mol-1 ，在标准态下（ ）。 A：前反应比后反应快 B：后反应比前反应快 C：两反应速率相等 D：不知哪个快 7．有一化学反应A+B=C+D是一基元反应，则它速率表达式为（ ）。 A： B：  C： D： 二、判断对错 6．某反应A+2B=D，必是三分子反应。 三、简答和计算 1．A+2B=C为基元反应，A、B的原始浓度分别为0.3mol·dm-3和0.5 mol·dm-3，此时反应速率常数为0.40(mol·dm-3)-2·s-1，在开始反应时反应速率为多少？经过一段时间后物质A降低了0.1 mol·dm-3，此时反应速率等于多少？（A、B、C都为气体） 2．25℃时，对下列反应： 进行实验，测得反应物起始浓度和相应起始反应速率的数据列表如下： 实验标号/ / /起始反应速率 (mol·dm-3) (mol·dm-3) (mol·dm-3·s-1) 1 1.0×10-4 1.0×10-2 0.65×10-6 2 2.0×10-4 1.0×10-2 1.30×10-6 3 2.0×10-4 0.5×10-2 0.65×10-6 （1）试求该反应的级数；（2）计算上述反应的速率方程式；（3）计算速率常数。 3.O3的分解反应：O3(g)=O2(g)+O(g)为1级反应，298K时的反应速率常数为k=3×10－26s－1，写出用反应物O3的消耗速率表示