价电子对互斥理论 幻灯片.ppt

* 上一章指出，电负性是表示分子内原子对电子吸引能力的大小，电负性数据可以作为预计化合物化学键类型的参数之一。 共价键和离子键有着本质的差别，但从键的极性来看，二者又没有本质的差别，离子键是一个极端，电负性的差值很大，非极性共价键是另一个极端，电负性差值为零。 在两者之间存在着一系列极性不同的极性共价键。 O2，H2，两个原子的电负性相同，对共用电子对的吸引力相同，分子中电子云分布均匀，分子中的键是非极性共价键。 * CO2，CH4，CCl4也是非极性分子， 分子都是由带正电荷的核和带负电荷的电子组成.对于每一种电荷讲,可看成与质量一样,有一个重心,即假定电荷集中于这一点.我们把分子中正、负电荷集中的点分别称为“正电荷中心”和“负电荷中心”。分析各种分子中电荷的分布情况,发现有的分子正、负电荷中心不重合,正电荷集中的点为“+”极,负电荷集中的点为“- ?：偶极距，单位C?m，1D(德拜)=3.336×10-36 C?m * * 分子在外界电场的作用下发生结构上的变化称为极化。在电场中，非极性分子中带正电荷的原子核被引向负电极，而电子云被引向正电极，使分子中正负电荷重心发生相对位移，分子发生了变形。非极性分子内正负电荷重心原来是重合的，在外加电场的作用下发生了位移，从而产生了偶极，这种在外电场的诱导下产生的偶极，叫做诱导偶极。当外电场消失，分子恢复原状。极性分子本来就具有偶极，这种偶极称为固有偶极。 * 取向力发生在极性分子和极性分子之间，当两个极性分子相互接近时，同性相斥，异性相吸，一个分子带负电的一端和另一个分子带正电的一端接近，使极性分子按一定方向排列，已取向的极性分子间，由于静电引力而相互吸引，称为取向力。 分子偶极矩越大，定向力越大。 * 如果是非极性分子，本身正、负电荷中心重合，但是如有极性分子在周围，非极性分子的正、负电荷中心也会不再重合，产生偶极。分子在外电场影响下产生的偶极叫做诱导偶极。非极性分子和极性分子的正、负电荷中心在外电场的作用下，均可以发生变化产生诱导偶极。诱导偶极的大小同外界电场的强度成正比。当取消外电场时，诱导偶极随即消失。 。 诱导力与分子偶极矩的平方和被诱导分子的变形性成正比。 * * 任何一个分子，由于电子的不断运动和原子核的不断振动，常发生电子云和原子核之间的瞬时相对位移，从而产生瞬间偶极， * * 由于各种分子均有瞬间偶极，所以色散力存在于极性分子和极性分子、极性分子和非极性分子以及非极性分子和非极性分子之间。 * 只有对极性很大的分子，取向力才显得重要。物质的性质如熔沸点、汽化热、熔化热、溶解度等与分子间力有关，范德华力小的物质，熔沸点都低， 比如F2、Cl2、Br2、I2熔沸点随着分子量的增大依次增大。常温下 * 键长：分子中两个原子核间的平均距离；键角：分子中键与键之间的夹角，这两个参数可以通过X-射线单晶衍射等测量得到. * 当H原子与电负性大、半径小的X原子（如F，O，N等）形成H—X共价键时，共用电子对偏向于X原子，使H原子几乎成为裸核，而其半径又很小，因此正电荷密度很大，故它能与另一个高电负性且具有孤对电子的Y原子（如F，O，N等）产生静电引力，这种静电作用称为氢键 * * X原子的电负性高，半径小，当H原子与X原子以共价键连接时，共用电子对强烈的偏向X原子，使H原子成为几乎没有电子云的原子核，这样，因其半径很小，电荷密度大，可以与另一电负性大的Y原子的孤对电子，借静电引力作用相互吸引而形成氢键。 * 分子间形成的氢键是直线型的。因为只有在直线方向两个带负电原子间的夹角最大，电子云的斥力最小。氢键与范德华力的主要区别是氢键具有方向性。 * * ? s ? p 109度28分，正四面体形 * 轨道夹角90度，空间构型，正八面体型 * 过渡元素的n-1d电子和ns，np杂化，平面正方形结构 * * 由于在描述分子构型时，观察不到孤对电子，而只能观察到原子的位置，所以NH3分子构型为三角锥形。孤对电子不参与成键，又称非键轨道，故对电子的电子云比较密集于N原子周围，故对成键电子的斥力较大。 构型为 V 型 或 角型。 通过杂化轨道讨论问题，通常是在已知分子几何构型的基础上进行的。 形成大派键的条件：电子数小于2倍轨道数，这些轨道是平行的；杂化轨道的分子取向不等于分子的构型，如H2O、NH3 * 是碳的一个s和那个空p杂化出两条带1个电子的sp杂化轨道，然后分别和两个氧形成σ键，然后碳剩下两个p轨道和两个氧剩下的p轨道形成π键 * * 2，直线，sp；2.5，sp2杂化，V型；3， sp2杂化，V型； sp2杂化，平面三角形；4，sp3杂化，V型；5，三角双锥，sp3d杂化； 4，三