表面活性剂化学第二章表面活性剂的作用原理.pptVIP

染料法：利用某些燃料的颜色或荧光在水中和胶团中具有明显的差 别。应选择颜色和荧光变化明显的染料，一般要求染料离子与表面活性剂离子的电荷相反。 光散射法：从溶液光散射-浓度图中的突变点求出cmc. 表面张力法和电导法最为常用 （3）极性基团的位置：极性基团越靠近碳氢链的中间，cmc越大。 （4）C-H链中其他取代基的影响： C-H链中极性基团的增多，亲水性增强，cmc增加。 （5）疏水链的性质：疏水性越强，cmc越小 浊点：一定浓度的非离子表面活性剂溶液在加热过程中，表面活性剂突然析出使溶液浑浊的温度点。（浊点下使用） 其它如，电解质，水结构改进剂，混合胶束都对cmc有影响。 胶束聚集数=胶束量/表面活性剂的分子量 胶束量即为胶束的分子量 在水介质中，表面活性剂与溶液的的不相似性越大，则聚集数越大。 5.催化作用 通常3～5nm，其大小、性质、结构与含酶球状蛋白相似，因此具有与酶类似的催化作用。如，阳离子表面活性剂能能够增加亲核阴离子与未带电机制的反应。 三点结论： 聚氧乙烯型非离子表面活性剂的HLB在0～20之间 只有亲水基，没有亲油基的化合物分子HLB=20，如聚乙二醇 只有亲油基，没有聚氧乙烯亲水基的石蜡烃， HLB=0 不同类型表面活性剂的毒性大小顺序为： 非离子和两性型﹤阴离子型﹤阳离子型 表面活性剂的温和性主要指对皮肤、眼睛等黏膜组织的刺激性和致敏性。 3.分散作用 （降低界面自由能，同时有利于粒子周围双电层的形成） 4.增溶作用 只有在表面活性剂浓度超过cmc后才显现出来 2.3表面活性剂结构与性能的关系 亲油基种类 化学结构 亲水基种类 表面活性剂的性质决定其应用的领域和应用性能 用途 性质 分子量 分子形态 亲水性 HLB 2.3.1表面活性剂的亲水性 表面活性剂活性的强弱和cmc的大小，与其亲水性密切相关。 表面活性剂的亲水性是由亲水、亲油基团相互作用，共同决定的性质。Griffin提出了用亲水-亲油平衡值（HLB）来表示表面活性剂的亲水性，它是亲水基和疏水基之间在大小和力量上的平衡程度的量度。 HLB值的确定 亲油基的疏水性可以用亲油基的质量表示，但亲水基种类较多，亲水性能差别较大。 聚氧乙烯型非离子表面活性剂HLB计算如下： HLB=亲水基团质量/表面活性的质量×100/5 HLB=E/5 E:代表合成表面活性剂时加入的环氧乙烷的质量分数 HLB值代表了亲水基和亲油基的平衡值，用来衡量亲水和亲油能力的强弱，实际表征了表面活性剂的亲水性。 HLB值越高，亲水性越强。 大部分多元醇脂肪酸酯型非离子表面活性剂的HLB可采用下面经验公式（1949年Griffin 提出） HLB=20（1-S/A） S:多元醇酯表面活性剂的皂化值，指1克酯完全皂化时所需氢氧化钾的量，mg. A:脂肪酸原料的酸值，中和1克有机酸需要的氢氧化钾的量，mg 对于皂化值不易测定的非离子表面活性剂可用公式： HLB=(E+P)/5 P:多元醇的质量分数 Davies将HLB值作为亲水基和亲油基各原子团的HLB值的代数和表示。他采用分割计算的方法，将表面活性剂结构分解为一些基团，每个基团对HLB值均有确定的贡献。 HLB=∑亲水基基团数- ∑亲油基基团数+7 混合复配表面活性剂的HLB计算： HLB=∑(HLBi×qi) 不同HLB值的表面活性剂的用途 2.3.2.亲油基团的影响 SA降低表面张力和胶束的生成均是由于亲油基的疏水作用产生的，其对SA性质的影响仅次于HLB. 七类亲油基的疏水性大小顺序为： 氟代烃＞硅氧烃基＞脂肪族烷基≥环烷烃基＞脂肪族烯烃＞脂肪基芳香烃基＞芳香烃基＞含弱亲水基的烃基 2.3.3亲水基团的影响 表面活性剂的亲水基团会影响其溶解度， 从而影响cmc.溶解度越大，cmc越高。 亲水基团亲水性会影响溶解度，进而影响cmc. 亲水基不同，SA对温度的敏感性不同。 E.g 离子型 温度升高 溶解度 离子形式 非离子型 温度升高 溶解度 氢键 2.3.4分子形态的影响 亲水基