量子力学第六章-中心力场-郭华忠.pptVIP

* 第六章 电子在库仑场中的运动 （一）有心力场下的 Schr?dinger 方程 （二）求解 Schr?dinger 方程 （三）使用标准条件定解 （四）归一化系数 （五）总结 体系 Hamilton 量 H的本征方程 对于势能只与 r 有关而与θ,? 无关的有心力场，使用球坐标求 解较为方便。于是方程可改写为： V=-Ze2/r 考虑一电子在一带正电的核 所产生的电场中运动，电子 质量为μ，电荷为 -e，核电 荷为 +Ze。取核在坐标原点， 电子受核电的吸引势能为： ? x z 球 坐 标 r ? y 此式使用了角动量平方 算符 L2 的表达式： （一）有心力场下的 Schrodinger 方程 （二）求解 Schrodinger 方程 （1）分离变量 化简方程 ψ(r,θ, ?) = R(r) Ylm(θ,?) 令 注意到 L2 Ylm =?(?+1) ?2 Ylm 则方程化为： 令 R(r) = u(r) / r 代入上式得： 若令 讨论 E 0 情况，方程可改写如下： 于是化成了一维问题，势V(r)称为等效势，它由离心势和库仑势两部分组成。 令 （2）求解 (I) 解的渐近行为 ρ→∞ 时，方 程变为 所以可 取 解 为 有限性条件要求 A= 0 ? ? ?2 (II) 求级数解 令 为了保证有限性条件要求： 当 r → 0 时 R = u / r → 有限成立 即 代入方程 令 ν=ν-1 第一个求和改为: 把第一个求和号中ν= 0 项单独写出，则上式改为： 再将标号ν改用ν 后与第二项合并， 代回上式得： [s(s-1)-?(? +1)]b0 = 0 → s(s-1)- ?(? +1) = 0 S = - ? 不满足 s ≥1 条件，舍去。 s = ?+1 高阶项系数： [(ν+ s + 1)(ν+ s )- ?(? + 1)]bν+1+(β-ν-s)bν = 0 系数bν的递推公式 注意到 s = ?+1 上式之和恒等于零，所以ρ得各次幂得系数分别等于零，即 （三）使用标准条件定解 （3）有限性条件 （1）单值； （2）连续。 二条件满足 1. ρ→ 0 时， R(r) 有限已由 s = ? + 1 条件所保证。 2. ρ→∞ 时， f (ρ) 的收敛性 如何？ 需要进一步讨论。 所以讨论波函数 的收敛 性可以用 e ρ代替 f (ρ) 后项与前项系数之比 级 数 e ρ与f(ρ) 收 敛 性 相同 可见若 f (ρ) 是无穷级数，则波函数 R不满足有限性条件，所以必须把级数从某项起截断。 与谐振子问题类似，为讨论 f (ρ) 的收敛性现考察级数后项系数与前项系数之比： 最高幂次项的 νmax = nr 令 注意 此时多项式最高项 的幂次为 nr+ ? + 1 则 于是递推公式改写为 量 子 数 取 值 由 ? 定 义 式 由此可见，在粒子能量 小于零情况下（束缚态） 仅当粒子能量取 En 给出 的分立值时，波函数才满 足有限性条件的要求。 ? En 0 将β= n 代入递推公式： 利用递推公式可把 b1, b2, ..., bn-?-1 用b0 表示 出来。将这些系数代入 f ( ?)表达式得： 其封闭形式如下： 缔合拉盖尔多项式 总 波 函 数 为： 至此只剩 b0 需要归一化条件确定 则径向波函数公式： 径向波函数 第一Borh 轨道半径 使用球函数的 归一化条件： 利用拉盖尔多项式的封闭形式采用与求谐振子波函数归一化系数类似的方法就可求出归一化系数表达式如下： 从而系数 b0 也就确定了 （四）归一化系数 下面列出了前几个径向波函数 R n l 表达式： （1）本征值和本征函数 （2）能级简并性 能量只与主量子数 n 有关，而本征函数与 n, ?, m 有关，故能级存在简并。 当 n 确定后，? = n - nr- 1，所以 ? 最大值为 n - 1。当 ? 确定后，m = 0,±1,±2,...., ±?。 共 2? + 1 个值。所以对于 E n 能级其简并度为： 即对能量本征值En由 n2 个本征函数与之对应，也就是说有 n2 个量子态的能量是 En。 n = 1 对应于能量最小态，称为基态能量，E1 =μZ2 e4 / 2 ?2，相应基态波函数是 ψ100 = R10 Y00，所以基态是非简并态。 当 E 0 时，能量是分立谱，束缚态，束缚于阱内，在无穷远处，粒子不出现，有限运动,波函数可归一化为一。 n = nr+ ? + l ? = 0,1,2,... nr = 0,1,2,... （五）总结