《材料物理》第九章 材料的相变.pdf

材 料 物 理 材 料 物 理 第九章 材 料 的 相 变 第九章 材 料 的 相 变 §9.1 概述 §9.2 相变的基本类型 §9.3 马氏体相变 §9.4 铁电相变、铁性相变 §9.5 有序-无序相变 §9.6 朗道相变理论概要 §9.7 相变动力学 §9.1 概述 只要适当改变温度或压强，同样是H O 2 同样成分的物质之所以能呈现这样大的差别， 是因为H O在外界条件变化达到一定程度时会发生 2 突变。 　　 像这样当外界条件如温度、压强等连续变化时， 物质自身发生突变的现象称为相变。 一般情况下，这里所说的突变可以体现为： 　 （1）从一种结构变化为另一种结构，如气相凝 聚为液相，液相凝固为 固相，或固相中不同晶 体结构之间的转变； 　 （2）化学成分的不连续变化，如用海水制盐时， 当海水蒸发浓缩到一定程度时脱溶沉淀析出盐晶体， 盐的成分相对于母相海水发生了突变，又如海上的冰 山常被认为是漂浮在 海水上的淡“水”，因 为海水结冰时冰的成 分相对于海水也发生 了突变； 　 （3）某种物理性质的跃变，如顺磁-铁磁转变， 顺电-铁电转变，正常态-超导态转变等，反映了某 一种长程有序的出现或消失；又如金属-非金属转变， 液态-玻璃态转变等，则 对应于构成物相的某一种粒 子(如电子或原子)在两种明 显不同的状态(如扩展态与 局域态)之间的转变。 上述三种变化可以单独出现，也可以是两种或 三种变化都有。如脱溶沉淀往往是结构与成分的变 化同时发生，铁电相变则总是和结构相变耦合在一 起，而铁磁相的沉淀析出则兼备三种变化。 要强调的是，如果材料所有的结构与性能指标 都发生连续变化，就没有发生相变。如水在一个标 准大气压下，在4～100℃之间改变温度时，虽然热 胀冷缩，但这种变化是连续的，不能称之为相变。 关于相变的有目的的实验研究开始于19世纪 下半叶，如金属学家利用金相显微镜对于钢铁热 处理中相变前后的各种显微组织 (如奥氏体、马氏 体、珠光体等)进行了鉴定，初步掌握了钢铁中相 变的一些经验规律；矿物学家对于石英等多种晶 体进行了研究，发现同种化学成分可以对应不同 的结构；物理学家对气-液相变进行了研究，发现 了临界现象。 　相变研究所要解决的中心问题是： 　 （1）为什么会发生相变？ （2）相变是如何进行的？ 热力学定律在19世纪的确立，为从理论上研究 相变奠定了基础。根据热力学原理，在特定的外界 条件下，一个体系的演化方向应符合该体系的特定 的热力学函数(称为热力学势)的自发变化趋势。 对于孤立系统，这个特定的热力学函数是熵， 其自发变化趋势是增加，孤立系统中发生的一切变 化都导致熵增加。 对于常见的等温等压系统，这个特定的热力学 函数是自由能，其自发变化趋势是减少，等温等压 系统中发生的一切自发过程都导致自由能减少。 所以在等温等压系统中发生相变是因为新相的 自由能低于母相。 “相变是如何进行的？”这一 问题涉及到更加复杂的相变动力 学和微观机制！！ §9.2 相变的基本类型 　　世界上已发现的与人工合成的材料种类以千万 计，发生在每种材料中的相变各有其特色，而同一 材料在不同条件下往往能发生多种相变。由此看来， 相变的种类是极其多样化的。但千变万化的相变实 际上总是呈现某些共性，成为对相变进行分类的依 据。相变分类的必要性在于，对许多具体相变不开 展细致研究的前提下，预言它的一般规律。 　　目前为科学界普遍接受的相变分类方法有三种。 一、热力学分类 根据热力学第一定律和第二定律，对于除压强 之外，不受其他外场作用的封闭体系中发生的一切 过程，总有 TdS dU PdV 　　式子中等号适用于可逆过程，不等号适用于不 可逆过程（自发过程）。因为体系自由能 G U TS PV G U TS PV 在达到相变点时，母相与新 两边微分并