2014年滨海第3章化学热力学初步.pptVIP

第3章 化学热力学初步 第3章 化学热力学初步 第3章 化学热力学初步 一、热力学中的一些常用术语 一、热力学中的一些常用术语 一、热力学中的一些常用术语 一、热力学中的一些常用术语 一、热力学中的一些常用术语 一、热力学中的一些常用术语 一、热力学中的一些常用术语 二、热力学第一定律、热化学和盖斯定律 1. 热力学第一定律 1. 热力学第一定律 2. 热化学 2. 热化学 2. 热化学 3. 热化学方程式 3. 热化学方程式 3. 热化学方程式 4. 盖斯定律 4. 盖斯定律 4. 盖斯定律 4. 盖斯定律 5. 生成焓和标准生成焓 5. 生成焓和标准生成焓 5. 生成焓和标准生成焓 5. 生成焓和标准生成焓 5. 生成焓和标准生成焓 三、热力学第三定律和标准熵 1. 化学反应的自发性 1. 化学反应的自发性 1. 化学反应的自发性 1. 化学反应的自发性 2. 熵及熵变对反应方向的影响 2. 熵及熵变对反应方向的影响 2. 熵及熵变对反应方向的影响 2. 熵及熵变对反应方向的影响 3. 热力学第三定律和标准熵 3. 热力学第三定律和标准熵 3. 热力学第三定律和标准熵 3. 热力学第三定律和标准熵 3. 热力学第三定律和标准熵 3. 热力学第三定律和标准熵 3. 热力学第三定律和标准熵 四、热力学第二定律和吉布斯自由能 1. 吉布斯自由能 1. 吉布斯自由能 1. 吉布斯自由能 1. 吉布斯自由能 1. 吉布斯自由能 1. 吉布斯自由能 2. 热力学第二定律 3. 标准生成吉布斯自由能 3. 标准生成吉布斯自由能 3. 标准生成吉布斯自由能 3. 标准生成吉布斯自由能 4. 温度对吉布斯自由能变化的影响 4. 温度对吉布斯自由能变化的影响 4. 温度对吉布斯自由能变化的影响 4. 温度对吉布斯自由能变化的影响 五、小结 五、小结 自发的非放热或吸热过程 两种理想气体的混合，气体自由扩散，混乱度增大。 教材32页 ◆放热反应(?H＜0)在反应过程中体系能量降低，能自发进行； ◆但有些吸热反应(?H＞0)也能自发进行； ◆还有些非放热过程也是自发的。 看来反应的焓变(?H )对反应进行的方向有一定的影响，但它不是唯一的影响因素。 什么是影响反应自发进行的主要因素呢？ 混乱度 的概念 气体扩散，冰块融化，盐类在水中的溶解等自发过程中，体系具有了更大的混乱度。 热力学总结出规律：自发过程倾向于增大体系的混乱度，或者说增大体系的混乱度是自发过程的动力。 教材32页 热力学中有两条重要的基本自然规律，即最低能量和最大混乱度，控制着所有物质体系的变化方向。例如水从高向低处流；位置高的东西不稳定；气体的自由扩散；最大混乱度相当于熵值的增大，物质体系在自发变化过程中倾向于使体系的熵变大； 一个化学反应能否自发进行，也一定遵从这两条自然规律，化学反应的自发性问题，正是热力学要研究的主要问题。 一个体系的混乱度在热力学中是用一个叫做熵的物理量来表示的，熵是一种具有加和性的状态函数，用符号S 代表它。 给一个体系加一定的热量?Q，可以给体系带来一份熵变? S，熵变是体系混乱度大小的衡量尺度，? S 越大，表示体系的混乱度越大。熵是每一种物质都有的一种特征性质。 熵 的概念 教材32页 (3-6) ?S = ?Q T 体系的熵变?S同加给体系的热量?Q 成正比，与体系加热时的热力学温度T成反比： 体系的热量越大，体系越混乱，熵值越大。 教材32页2-11式 热力学第三定律 在0K时任何完美晶体的熵值为零。 在0K时，完美的晶体中有绝对完美的点阵排列，分子间排列整齐，且分子的热运动也停止了，这时系统完全有序化，系统的混乱度最低，所以熵值为零。 教材33页 从熵值为零的状态出发，通过实验和计算可以求得各种物质在任意温度下的熵值，称为物质的绝对熵。 把一些物质298K时的标准熵值列成表，以资查询，教材附录二。 在标准压力下，1 mol 纯物质的熵值叫做摩尔绝对熵值，简称标准熵，用符号Sm表示，其单位是J·K?1·mol?1。 ? 教材33页 教材446页 纯单质的标准熵不等于零；熵不是相对数值， 其绝对值可由热力学第三定律求得。 热力学规定，最稳定单质的标准生成热值为零；是相对数值，其实际数值不能得到。 标准熵Sm： ? 标准熵 Sm 和标准生成热 ?f Hm 的区别： ? ? 标准生成热?f Hm ： ? （1）同一物质聚集态不同，熵值大小次序： 气态 液态 固态；H2O(g)188.7 ＞(l