1000t甲基苯基二氯硅烷及含MePhSiO链节的新型聚硅氧烷.pdfVIP

118 2006年第十三届中国有机硅学术交流会论文集 1000t/a甲基苯基二氯硅烷及含McPhSiO链节 的新型聚硅氧烷 来 国桥 (杭州师范学院有机硅化学及材料技术教育部重点实验室，杭州 310012) 摘要:论述了热缩合法合成Mephsicl:的制备x艺，介绍了与浙江华成有机硅材料有限公司合作建成 的1000t/aMcPhSiClz生产装置ec及本实脸室开发的其有良好性能的含有McPhSiO链节的聚硅孰沈产品. 关链词:甲基笨基二氛硅烷、热缩合、Mephsioilt节、聚硅氧烷 有机硅产品在国民经济发展中占有重要的地 [(Me,SiO) (Ph,SiO),]在开环共聚中的反应 位，并一直保持着高速发展的态势。在经济比较 活性差别很大。因而，当 由 (MetSiO)‘与 发达的美国及西欧等国，进人21世纪后，有机 (Ph2SiO);等出发进行共聚时，很难获得结构均 硅的发展速度继续高于其GDP。日本在20世纪 匀及性能良好的聚甲基苯基硅氧烷产品。为此， 8。年代的有机硅年均增长率是其 GDP的3倍， 常需通过繁杂的工序将其事先制成混合环体，即 即使在经济停滞不前的近 10年，其有机硅生产 在加 热及 碱催 化 下先 使 (Me2Si0);与 的年均增长率仍高达20%i}l。近10多年来，我 (Ph2Si0 )‘ 催 化 重 排， 制 成 国有机硅生产发展速度高于美国、西欧及 日本， 气Me2SiO),(Ph2SiO瑞 (。十m=4);进而再制 达到25%左右121。我们乐观地估计，在未来5 成硅油及硅橡胶等。如果改由McPhSiCl:与 年内，我国仍将保持这个高增长速度 MetSicl:出发制备聚甲基苯基硅氧烷，由于 有机硅产品的生产难度在单体，降低成本的 McPhSiCl。的分子构型与MetSiCl:比较接近; 关键在规模。众所周知，有机氯硅烷是制取有机 因而，其水解缩合反应活性介于MetSicl:与 硅聚合物及其它硅官能硅烷的主要原料。因此， P玩SiC12之间，或者说 (McPhSiO)、的开环聚 有机氯硅烷的生产状况在很大程度上决定了有机 合反应活性介于 (MetSi0);与 (P场Si0);之 硅工业的水平。在生产聚硅氧烷所使用的2。多 间， 从 而 可 以 顺 利 地 制 得 种有机硅单体中，以甲基氯硅烷的用量最大，约 占总质量的90 。用甲基氯硅烷制成的聚硅氧 气McPhSiO)n(Me,Si0岁 (n+m=4)，甚至可 烷产品虽具有一系列优点，但也存在一些不足， 直接由 (McISi0) (MePhSiO),等出发 ，一步 例如耐高、低温，抗辐照较差，对有机化合物、 制得性能良好且结构均匀的聚甲基苯基硅氧烷产 无机填料的相容性较差等。因而，使用其它硅烷 品。因此。McPhSiCl:的应用领域及效果优于 或有机单体乃至相应的聚合物进行改性，已成为 P玩SiCI,。但是，过去 国内不能生产 McPh- 当前及今后有机硅材料的主要研究方向之一，并 Sicl,，国内现有的甲基苯基硅氧烷产品均是由 极具发展前途。 Ph,SiCl:及 Me2SiCl:等出发制成含有 Ph,SiO 在用于改进聚甲基硅氧烷性能的各类有机硅 及Me,Si0链节的聚硅氧烷产品，而不是一个硅 单体中，苯基氯硅烷是应用最多的一个品种。其 原子上同时带有Me及Ph的聚硅氧烷产品，这 中，尤以二官能团的McPhS