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实验二十? 蔗糖的转化 【目的要求】 1. 测定不同温度时蔗糖转化反应的速率常数和半衰期，并求算蔗糖转化反应的活化能。 2. 了解旋光仪的构造、工作原理，掌握旋光仪的使用方法。 【实验原理】 蔗糖转化反应为： C12H22O11 + H2O → C6H12O6?? + C6H12O6 蔗糖??????????? 葡萄糖???? 果糖 为使水解反应加速，常以酸为催化剂，故反应在酸性介质中进行。由于反应中水是大量存在的，尽管有部分水分子参加了反应，但仍可近似地认为整个反应中水的浓度是恒定的。而H＋是催化剂，其浓度也保持不变。因此，蔗糖转化反应可视为一级反应。其动力学方程为 ????????????????????????????????? (1) 式中，k为反应速率常数；C为时间t时的反应物浓度。 将(1)式积分得：???????????????? ? ??????????????????????????(2) 式中，C0为反应物的初始浓度。 当C=1/2C0时，t可用t1/2表示，即为反应的半衰期。由(2)式可得： ??????????????????? ????????????????????? (3) 蔗糖及水解产物均为旋光性物质。但它们的旋光能力不同，故可以利用体系在反应过程中旋光度的变化来衡量反应的进程。溶液的旋光度与溶液中所含旋光物质的种类、浓度、溶剂的性质、液层厚度、光源波长及温度等因素有关。 为了比较各种物质的旋光能力，引入比旋光度的概念。比旋光度可用下式表示： [α] tD ???????????????????????????????? (4) 式中，t为实验温度(℃)；D为光源波长；α为旋光度；l为液层厚度(m)；C为浓度(kg·m-3)。 由(4)式可知，当其它条件不变时，旋光度α与浓度C成正比。即： α＝KC??????????????????????????????? (5) 式中的K是一个与物质旋光能力、液层厚度、溶剂性质、光源波长、温度等因素有关的常数。 在蔗糖的水解反应中，反应物蔗糖是右旋性物质,其比旋光度[α] 20D =66.6°。产物中葡萄糖也是右旋性物质，其比旋光度[α] 20D =52.5°；而产物中的果糖则是左旋性物质，其比旋光度[α] 20D =—91.9°。因此，随着水解反应的进行，右旋角不断减小，最后经过零点变成左旋。旋光度与浓度成正比，并且溶液的旋光度为各组成的旋光度之和。若反应时间为0，t，∞时溶液的旋光度分别用α0，αt，α∞表示。则： α0＝K反C0 (表示蔗糖未转化)??? ????????????????????(6) α∞＝K生C0 (表示蔗糖已完全转化)??? ????????????????(7) 式(6)、(7)中的K反和K生分别为对应反应物与产物之比例常数。 αt ＝K反C ＋K生（C0－C）????? ??????????????????????(8) 由(6)、(7)、(8)三式联立可以解得： ??? ???????????????(9) ?? ?????????????????(10) 将(9)、(10)两式代入(2)式即得： ? ?????????????????(11) 由(11)式可见，以ln(αt－α∞)对t作图为一直线，由该直线的斜率即可求得反应速率常数k。进而可求得半衰期t1/2。 根据阿累尼乌斯公式 ，可求出蔗糖转化反应的活化能Ea。 【仪器试剂】 旋光仪1台；恒温旋光管1只；恒温槽1台；台称1台；停表1块；烧杯(100mL，1只)；移液管(30mL，2支)；带塞三角瓶(100mL，2只)。 HCl(3mol·dm-3)；蔗糖(A.R.)。 【实验步骤】 1. 将恒温槽调节到(25.0±0.1)℃恒温，然后在恒温旋光管中接上恒温水。 2. 旋光仪零点的校正? 洗净恒温旋光管，将管子一端的盖子旋紧，向管内注入蒸馏水，把玻璃片盖好，使管内无气泡（或小气泡）存在。再旋紧套盖，勿使漏水。用吸水纸擦净旋光管，再用擦镜纸将管两端的玻璃片擦净，放入旋光仪中盖上槽盖开启旋光仪，校正旋光仪零点。 3. 蔗糖水解过程中αt的测定? 用台称称取15g蔗糖，放入100mL烧杯中，加入75mL蒸馏水配成溶液(若溶液混浊则需过滤)。用移液管取30mL蔗糖溶液置于100mL带塞三角瓶中。移取30mL3mol·dm-3HCl溶液于另一只100mL带塞三角瓶中。一起放入恒温槽内，恒温10min。取出两只三角瓶，将HCl迅速倒入蔗糖中，来回倒三次，使之充分混合。并且在加入HCl时开始记时，立即用少量混合液荡洗旋光管两次，将混合液装满旋光管(操作同装蒸馏水相同)。擦净后立刻置于旋光仪中，盖上槽盖。每隔一定时间，读取一次旋光度，开始时，可每3min读一次