有机反应机理部分教学大纲与讲义.pdf

曾佑林 2009-09-25 有机反应机理部分教学大纲与讲义 教学大纲 第一章 中间体(15 学时) 本章的教学目的与要求： 掌握几种常见的活泼中间体：碳正离子、碳负离子、自由基、卡宾、乃春和苯炔等在有机化 学反应中应用。 本章的教学重点与难点： 重点：碳正离子、碳负离子、自由基。 难点：卡宾、乃春和苯炔。 第一节 碳正离子(4 学时) 本节的教学目的与要求： 掌握碳正离子结构与稳定性、碳正离子的产生和反应、非经典碳正离子和碳正离子重排反应。 本节的教学重点与难点： 重点：正离子结构与稳定性、碳正离子的反应、碳正离子重排反应。 难点：非经典碳正离子。 一、碳正离子的产生 1．直接离子化 2 ．间接离子化 3 ．其它生成的途径 二、碳正离子的结构 三、碳正离子的稳定性 1．电子效应 (1)诱导效应 (2)共轭效应 2 ．空间效应 3 ．芳香性 四、碳正离子的类型 1．按碳正离子所连接的基团及所处的位置分类 2 ．根据中心碳原子所连基团的多少分类： 3 ．经典的碳正离子和非经典碳正离子 五、非经典碳正离子 1. 经典碳正离子和非经典碳正离子 2. 非经典碳正离子的形成 2.1 π键参与 2.2 σ 键参与 六、碳正离子的反应类型 1．单分子亲核取代反应(S 1) N 2 ．芳烃的亲电取代反应 1 曾佑林 2009-09-25 3 ．消去反应(E1) 4 ．加成反应 5 ．重排反应 瓦格奈尔-梅尔外英(Wagner-Meerwein)重排 Pinacol-Pinacolone Rearrangement 重排 捷姆扬诺夫(Demjanov)重排 蒂芬欧－捷姆扬诺夫(Tiffeneau-Demjanov)重排 拜尔-维利格(Baeyer—Villiger)重排 傅-克(Friedel-Crafts )烷基化反应 加特曼-科克(Gattermann-Koch)反应 弗里斯(Fries)重排 第二节 碳负离子(4 学时) 本节的教学目的与要求： 掌握碳负离子结构与稳定性、碳负离子的产生和反应、与碳负离子相关的反应和碳负离子重 排反应。 本节的教学重点与难点： 重点：负离子结构与稳定性、碳负离子的反应、碳负离子重排反应。 难点：碳负离子在合成上的应用 一、碳负离子的产生 1．碳氢酸脱质子作用 2 ．亲核试剂对活性烯烃的加成 3 ．活性烯烃亲核反应的逆反应 4 ．还原金属化作用 5 ．溶解金属还原 二、碳负离子的结构和稳定性 1．结构 2 ．稳定性 l) 碳原子杂化方式 2) 共轭效应 3) 芳香性效应 4) d—pπ 反馈键 5) 带有吸电子基的碳负离子 6) 溶剂 三、碳负离子的反应 1．亲核置换 2 ．加成反应 3 ．共轭加成 4 ．碳负离子转化成卡宾 5 ．碳负离子的氧化 6 ．形成烯烃 7 ．不饱和中心碳上的碳负离子置换反应 2 曾佑林 2009-09-25 8．雷福尔马斯基(Reformatsky)反应 9 ．克莱森(Claisen)酯缩合反应 10．克莱森-史密特(Claisen—Schmidt)