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有机反应中的活泼中间体
第三章第三章有机反应中的活泼中间体有机反应中的活泼中间体
内容提要
一一、、碳正离子碳正离子
二二、、碳负离子碳负离子
三三、、鎓内盐鎓内盐
四四、、自由基自由基
五五、、碳烯碳烯
六六、、氮烯氮烯
七七、、苯炔苯炔
一一、、碳正离子碳正离子((CarbocationsCarbocations))
1.1.碳正离子概念的提出碳正离子概念的提出 WagnerWagner--MeerweinMeerwein重排重排
Cl-
Cl-
Cl
Cl Cl
22..碳正离子的结构碳正离子的结构、、稳定性和产生稳定性和产生
((11))结构结构 拉曼光谱,红外光谱和核磁共振的研
究表明简单的烷基正离子为平面构型,而核磁
共振谱证明三苯甲基正离子为螺旋浆结构。
H
+ H CH3+ H3 C
C C CH 3
H 的结构
H3 C
(CH ) C + 的结构
3 3
C
三苯甲基正离子三苯甲基正离子
的结构的结构
+
H CH2
C C 烯丙基正离子
H H 的结构
直接与杂原子相连的碳正离子的结构
CH O CH2
+ 3
H C O CH
3 2
R C O R C O
C
H2
CH3
CH C
CH3
CH2
环丙甲基正离子的结构环丙甲基正离子的结构
C
CH
。 空的p 轨道与弯曲轨道的交盖
H C CH2
2
4
碳鎓离子碳鎓离子(carbonium ion)及其衍生物在液
相反应中早已发现,并离析了它的稳定复盐,
当烷
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