海川化工论坛-金属在介质的腐蚀.pdf

金属在介质中 的腐蚀与控制技术 —对腐蚀破坏的认识 金属的腐蚀类型 全面腐蚀：其阴阳极尺寸非常小，且相互紧密靠 拢，以致于用微观方法也很难把它们分辨；或 者说，大量的微阴极、微阳极在金属表面变幻 不定地分布着，腐蚀是在整个金属表面基本均 匀进行的。全面腐蚀一般可以预测、及时防止， 危害性小，可以在设计的使用寿命范围内。 局部腐蚀：其阴、阳极区可截然分开，通常能够 宏观识别，至少可以在微观上可以区分。在大 多数情况下阳极区的面积相对较小，而阴极区 的面积相对较大，有时甚至很大，因此金属的 局部腐蚀速度很大。局部腐蚀预测和防止都存 在一定困难，有的局部腐蚀破坏事故往往在没 有明显的预兆迹象下突然发生，危害性相当大。 金属的腐蚀类型统计 日本三菱化工机械公司曾经对十年时间段 的化工设备破坏事故的调查统计结果显示： 全面腐蚀占8.5 ％， 应力腐蚀开裂占45.6 ％、 点腐蚀占21.6 ％、 腐蚀疲劳占8.5 ％、 晶间腐蚀占4.9 ％、 高温氧化占4.9 ％、 氢脆占3.0 ％。 1、电偶腐蚀、接触腐蚀、双金属腐蚀 电偶序； 面积比、介质电导率、环境因素。 电偶腐蚀破坏实例1 有人建造了一艘游艇，用蒙乃尔台金 (Ni70Cu30)制造船壳，连接船壳的铆钉则是用 碳钢制造的。很短时间内由于钢铆钉严重腐蚀； 游艇就不能航行了。 这是一个典型的电偶腐蚀破坏实例。在机 器设备中使用不同金属制作的部件进行组合是 很普遍的。在电解质溶液中，不同金属由于电 位不同而构成腐蚀电池。耐蚀性较差( 电位较 负) 的金属作为阳极，腐蚀被加速，即腐蚀速 度比未偶接时要大，还往往大得多。 电偶腐蚀破坏实例2 两种金属的电位相差愈大，电偶腐 蚀的倾向愈大。 不同金属的组合不一定都会造成阳 极金属发生严重的腐蚀破坏，这里还必 须考虑两个重要因素。其一是，阴极上 发生去极化剂还原反应(本例中是氧分子 还原反应)的难易程度。其二是，阴极和 阳极面积的相对大小。 电偶腐蚀破坏实例3 某厂有一些大啤酒罐，用碳钢制造， 表面涂复酚醛烤漆，用了二十年，在扩 建时为了解决底涂料层容易损坏的问题， 新造贮罐采用了不锈钢板作罐底，筒体 仍用碳钢。认为不锈钢完全耐蚀就没有 涂复涂科。几个月后，碳钢罐内壁靠近 不锈钢处的一条窄带内因形成大量蚀孔 而泄漏。 电偶腐蚀破坏实例3评述 碳钢罐壁和不锈钢罐底组成了电偶腐蚀电 池，碳钢作为阳极可能发生加速腐蚀而遭破坏。 这里的失误是：碳钢罐壁表面涂复了涂料， 而不锈钢罐底表面没有涂复涂料。 如果当初在不锈钢罐底也涂漆的话，碳钢 罐壁是不会发生这么迅速的腐蚀破坏的。 在一般人的心目中不锈钢既然是耐蚀的， 其表面涂漆完全是多此一举。 以致于贮罐发生穿孔泄漏后，厂方开始还 拒绝在不锈钢表面涂漆的建议，而认为是碳钢 表面涂料的质量不好造成的问题。 电偶腐蚀破坏实例3评述 涂料层由于薄，很难避免孔隙。孔 隙中裸露出的碳钢便成为小小的阳极区， 而罐底不绣钢作为很大的阴极区。根据 阴极对阳极的面积比估计，空隙内碳钢 的腐蚀率可达到25毫米／年，难怪在几 个月内就将碳钢罐壁 “钻”了许许多多 小孔。 自行车的钢圈 钢管上的油漆 电偶腐蚀破坏实例4 如某厂一个钢制容器内装有一根 铜制加热管。由于腐蚀条件温和，钢 容器仅略有生绣。 为了控制物料中铁的含量，后来将 容器内壁用涂料涂复，结果容器壁不 久就发生穿孔。 电偶腐蚀破坏实例5 如某厂一个不锈钢制牛奶锅，外 面用盐水冷却。冷却盐水容器是用矽 钢制造的，表面涂了漆；使用不长时 间碳钢容器发生穿孔破坏。 电偶腐蚀破坏实例 6 某厂一个管道系统需要用低碳钢管和铜 管组合。在设计时为避免发生电偶腐蚀在碳