09-5 化学反应的热效应.pptVIP

物理化学II 热力学第一定律和热化学 化学反应的热效应 物理化学II 复旦大学化学系 * 物理化学II * 物理化学 化学反应的热效应 * 热化学：研究化学反应及其相关物理过程的热 效应的分支学科称为热化学 安全生产及经济合理地利用能源 在理论上计算平衡常数及其它热力学量时需要 追踪、研究反应历程和分子间相互作用（生物热化学、热动力学等） 反应热的测定及理论计算的重要性 物理化学II * * （一）热化学方程式和标准态 反应热：只做体积功，发生一个反应后，产物回到反应物的起始温度时，体系放出或吸收热量 Qr = f (各物种状态，反应温度，反应压力....) 热化学方程式：注明反应物、产物状态、压力、温度和热效应的化学方程式。 物理化学II SO2(理想气体,p?) +1/2O2(理想气体,p ?) -- SO3(理想气体,p ?) ΔrHm? (298.15K)= - 98.29 kJ/mol * 焓变 反应物和生成物都处于标准态 按反应方程进行1 mol次 反应（reaction） 反应温度 △rHm?(298.15K) 上反应式的含义是在 298.15 K时各处于p?且不相混合的1 molSO2和0.5 molO2完全反应，生成相同温度下处于p?的1 molSO3时放热 98.29kJ/mol. 反应的标准摩尔焓变 物理化学II * 标准态不规定温度，每个温度都有一个标准态。 一般298.15 K时的标准态数据有表可查。 纯气体的标准态：压力为 p?=101.325 kPa的理想气体，是假想态。 固体、液体的标准态：压力为 p? 的纯固体或纯液体。 物理化学II 化学热力学对标准态的规定： 热化学方程式一般简写为： * （二）反应进度（reaction extent ） 和 分别代表任一组分B 在起始和 t 时刻的物质的量。 是任一组分B的化学计量数，对反应物取负值，对生成物取正值。 对任一化学反应 20世纪初比利时的Dekonder引进反应进度? 的定义为： 单位：mol 物理化学II * 引入反应进度的优点： 在反应进行到任意时刻，可以用任一反应物或生成物来表示反应进行的程度，所得的值都是相同的，即： 反应进度被应用于反应热的计算、化学平衡和反应速率的定义等方面。 注意： 应用反应进度，必须与化学反应计量方程相对应。 例如： 当 ? 都等于1 mol 时，两个方程所发生反应的物质的量显然不同。 物理化学II * * 反应焓变含义： dH=?产H产dn产－ ?反H反dn反 = ?BHB ?B d ? = (?B ?B HB) d ? (? H / ? ?) T,p= ?B ?B HB = ?产?产 H产－ ?反?反H反 = ΔrHm 含义：反应进度为1mol或反应按反应方程式反应一 次的热效应 ΔrHm?= (? Hm? / ? ? ) T,p= ?B ?B HB,m? aA+bB－cC+dD ΔrHm＝？ 物理化学II * 恒压反应热和恒容反应热 反应热效应 当体系发生反应之后，使产物的温度回到反应前始态时的温度，体系放出或吸收的热量，称为该反应的热效应。 恒容反应热 反应在等容下进行所产生的热效应为 ,如果不作非膨胀功， ,氧弹量热计中测定的是 。 恒压反应热 反应在等压下进行所产生的热效应为 ，如果不作非膨胀功，则 。 物理化学II * 与 的关系 当反应进度为1 mol 时： 式中 是生成物与反应物气体物质的量之差值，并假定气体为理想气体。 物理化学II * 反应物 生成物 （3） （2）等容 与 的关系的推导 生成物 物理化学II * 反应物 生成物 （3） （2）等容 生成物 对于理想气体， 所以： 物理化学II * 盖斯定律（Hess’s