N1取代基结构对菲并咪唑荧光色纯度的影响.PDFVIP

Vol.35 高等 学校 化 学 学报 No.3 2014年3月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 505~510 doi:10.7503/ cjc 摇 摇 N1取代基结构对菲并咪唑 荧光色纯度的影响 1 1 1 1 2 王志明 ,宋晓慧 ,李摇 辉 ,冯摇 颖 ,路摇 萍 (1. 沈阳工业大学石油化工学院,辽阳111003; 2. 吉林大学超分子结构与材料国家重点实验室,长春 130012) 摘要摇 以1,2鄄二苯基菲并咪唑(PPI)为模型化合物,通过改变N1苯环上取代基结构制备了2类PPI衍生物, 并采用核磁共振谱对其化学结构进行了确认. 通过对PPI及其衍生物的单分子荧光光谱精细结构的分析,比 较了取代基位置和结构的变化对菲并咪唑类化合物荧光过程中发射主峰精细振动结构及所占比例的影响. 其中,N1链接苯环中R4位的取代基效应最显著,当引入推电子或弱的吸电子取代基时,菲并咪唑类衍生物 的低能级发射比例降低,荧光色纯度提高;当引入强吸电子取代基时,低能级发射比例增加,光谱半峰宽加 大. 本文结果为菲并咪唑基“蓝光冶材料的设计提供了一定数据的支持与科学依据. 关键词摇 菲并咪唑;取代基;荧光;分峰光谱;色纯度 中图分类号摇 O626;O641摇 摇 摇 摇 文献标志码摇 A摇 摇 摇 摇 有机光电功能材料经过近30年的发展,在新材料的设计、器件制备与工艺优化和光电转换理论等 方面都取得了长足进步,综合性能优异的红色和绿色荧光材料被不断报道并应用于产品研发,而蓝色 [1,2] 荧光材料由于存在带隙与载流子注入/ 传输平衡的矛盾,导致其发展相对缓慢 . 菲并咪唑(PI)作为 一类新型的蓝色荧光材料的构筑基元,由于杂环中2种不同杂化形式的N原子导致其电子空穴势垒相 对较低,而菲平面的V型构象导致PI禁带相对较宽,在一定程度上解决了蓝光材料的内在矛盾. 另 外,菲并杂环具有较大的平面结构,能够有效地保证PI基元较高的光热稳定性、荧光量子产率和载流 子的迁移效率;另外,PI基元结构易于合成、制备成本低且修饰灵活性高,使其在未来商业化材料领 域展现出广阔的应用前景,特别是在蓝光材料制备领域的研究与应用价值,正在逐步受到重视[3~16]. 目前,根据蓝光材料的色纯度(根据色坐标CIE值不同)与用途可以将其主要分为4 类:即“饱和 型冶(CIE 0郾15,CIE 0郾06)[5~7]、 “深蓝型冶(CIE 0郾3)[8~10]、 “母体型冶[11~14](高的三线态能级、 x y x+y 与掺杂客体适当的光谱重叠)和“白光型冶(效率高、荧光光谱半峰宽较大). 其中,最主要的区分标准 是材料的色坐标位置和光谱组成,更直接的表征参数是化合物的荧光峰位、半峰宽、各种精细激发态 分布及比例和荧光效率. PI基元作为蓝光材料构筑领域的“新宠冶,其在非掺杂型蓝色荧光材料(“饱 和型冶和“深蓝型冶)[3~8]、磷光材料或白光器件的掺杂母体(“母体型冶和“白光型冶)[9~12] 中的应用潜力 已经被逐步开发出来,但这些PI类材料的制备过程具有一定的经验性和盲目性,缺乏系统“构效冶理 论指导. 本课题组最早报道了PI作为潜在高效率“双极性冶蓝色荧光构筑基元的工作,并发展了一系列材 料体系[3,5,8,9,12]. 通过对大量衍生物化学结构与光谱信息的比较发现,PI 中N1,C2位的取代基效应远 高于菲环结构[5~18]. 其中,C2位取代基由于参与分子前线轨道的形成,所以对化合物的发光峰位有决 定性作用,受到广泛关注[6,7,11]. N1位取代基对化合物发光性