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第二章 原子吸收光谱分析 Atomic Absorption Spectrometry (AAS) 本章学习内容要求 第一节 概述 一、历史发展： 1、原子吸收现象的发现 1802年Wollaston发现太阳光谱的暗线； 1859年Kirchhoff和 Bunson解释了暗线产生的原因； 即人们分析是由于大气层中其它元素基态原子对太阳光线的吸收而产生的。 研究证明：暗线是由于大气层中的钠原子对太阳光选择性吸收的结果： 2、空心阴极灯的发明 1955年Walsh发表了论文“原子吸收光谱在化学分析中的应用”,解决了原子吸收光谱的光源问题，50年代末 PE 和 Varian公司推出了原子吸收商品仪器。 二、原子吸收光谱法的特点 ⒈灵敏度高； （火焰法：1 ng/ml， 石墨炉法100-0.01 pg)； ⒉精密度、准确度好； （火焰法：RSD 1%，石墨炉 3-5%） ⒊选择性高。 （样品往往可不经分离直接测定，相互干扰 4.应用范围广（可测周期表中元素达70余个） 5. 样品用量少，分析速度快，操作简便。 缺点：必须更换元素灯，没灯不能测 三、应用 测定矿物,金属及其合金,玻璃,陶瓷,水泥,化工产品,土壤,食品,血液,生物试样,环境污染物等各类试样中的金属元素。 第二节 原子吸收光谱的原理 它是基于物质所产生的原子蒸气对特定谱线的吸收作用来进行定量分析的一种方法。 一、原子吸收光谱的产生 当适当波长的光通过含有基态原子的蒸气时，基态原子就可以吸收该波长的光而从基态被激发到激发态，从而产生原子吸收光谱。 △E=E2－E1=hc/λ 原子吸收光谱中各元素的特征谱线的波长通常在紫外和可见光区。 二、谱线的轮廓与谱线变宽 试样原子蒸气中原子群从基态跃迁到激发态所吸收的谱线是具有一定宽度的，通常被称为谱线宽度。 若将吸收系数对频率作图，所得曲线为吸收线轮廓。 V0= △E/h 中心频率:（ v0） 宽度（半宽）:（ △ v） K为吸收系数，表示单位体积内原子对光的吸收值；v为频率；吸收最大处所对应的频率叫中心频率；最大吸收值叫峰值吸收；最大吸收值的一半处所对应的宽度叫谱线宽度，用△v表示。 ⒈自然宽度，与激发态原子的平均寿命有关，平均寿命越长，谱线宽度越窄。不同谱线有 不同的自然宽度，多数情况下约为10-5nm数量级。 ⒊压力变宽，又称碰撞变宽，由于吸光原子与蒸气中原子或分子相互作用而引起的能级稍微变化，使发射或吸收光量子频率改变而导致的谱线变宽。压力变宽通常随压力增大而增大。 三、原子吸收光谱的测量 1. 锐线光源：光源发射线的中心频率与吸收线的中心频率一致，而且发射线的半宽度比吸收线的半宽度小得多时的发射线光源。 ⒉原子吸收的测量（P45-47） 在使用锐线光源的条件下原子蒸气的吸光度与峰 值吸收有如下关系： A=lgI0/I=0.434K0L=0.434KNL 式中A为中心频率处的吸光度；L为原子蒸气的厚 度；N为总原子数。 四、基态原子（蒸气）的产生 被测试样以盐溶液的形式被测定，其基态 原子化的过程为： 吸液 喷雾 蒸发 脱水 汽化 热分解 基态原子蒸气 通过火焰或石墨炉加热提供相应能量。 注意： 温度过高可能导致基态原子电离而影响吸 收测定。温度过低则不能解离为基态原子。 第三节 原子吸收分光光度计 通过前述可知：原子分光光度计由光源、 原子化系统、光学系统（单色器分光）、检 测系统和数据显示系统五个部分构成。 一．光源 1．光源应满足的条件 1）能辐射出半宽度比吸收线半宽度还窄的谱线，并且发射线的中心频率应与吸收线的中心频率相同。 2）辐射的强度应足够大。 3）辐射光的强度要稳定，且背景小。 4）使用寿命要长 工作过程：高压直流电（300V）---阴极电子射出---撞击隋性原子---电离(二次电子维持放电)---正离子---轰击阴击---待测原子溅射----聚集空心阴极内被激发----待测元素特征共振发射线。 二. 原子化器 原子化器是将样品中的待测组份转化 为基态原子的装置。 原子化的方法有：火焰原子化法、石 墨炉原子化法。 （一）火焰原子化器 火焰原子化法是利用气体燃烧形成的火焰来进行原子化的。火焰型的原子化系统我们把它叫做火焰原子化器。 1．结构：（预混合型火焰原子化器） 火焰原子化装置包括