化工热力学-gg-第2章p-v-t关系和状态方程-115.ppt

内容;本章主要内容;*;*;*;*;*; 1点：临界点 临界压力Pc，临界温度Tc，临界体积Vc 气液两相共存的最高温度或最高压力；临界温度Tc是加压使气体液化所需要的最高温度 临界温度的数学特征： 临界点是P-V-T相图中最重要的性质之一 ; 2线：饱和线（饱和液相线、饱和汽相线） 5区：4个单相区+1个两相共存区 过冷液体区L 过热蒸汽区V(PPc,TTc) 气体区G(PPc,TTc) 超临界流体区（PPc,TTc） 两相共存区V/L;*;第二章 流体的P-V-T关系;*; 2点：临界点，三相点 三相点(T2,P2) 临界点(Tc,Pc,Vc) 3线：两相平衡线（汽化曲线，溶化曲线，升华曲线） 5区：4个单相区+超临界流体区 液相区L 固体区S 气相区G 汽相区V 等容线： V=Vc ，VVc ，VVc ;*;*;*;本章主要内容;*;EOS定义：描述平衡状态下流体的压力、摩尔体积和温度之间的关系f(P,V,T)=0 EOS重要性： EOS反映体系的特征，是推算实验数据以外信息和其他物性数据的基础 流体P-V-T数据﹢状态方程EOS是计算热力学性质最重要的模型之一 经典热力学原理+（EOS，CPig）模型 所有热力学性质 建立EOS方法: 理论EOS：由严格理论推导 经验EOS：大量数据关联 半经验半理论EOS：两者相关联;EOS特点： 目前有300多种EOS，没有一种EOS能描述工程应用范围内任何气体的行为 状态方程所包含的规律越多，方程越可靠，准确性越高，范围越广，模型越有价值 状态方程的准确度和方程形式的简单性是一对矛盾 EOS分类：立方型EOS、多参数EOS ;*;*;1.范德瓦尔斯方程(Van der Waals Equation of State) 形式： ;1.范德瓦尔斯方程(Van der Waals Equation of State) 形式： ;1.范德瓦尔斯方程(Van der Waals Equation of State) 常数计算方法：;1.范德瓦尔斯方程(Van der Waals Equation of State) 常数计算方法：;1.范德瓦尔斯方程(Van der Waals Equation of State) 特点： 精度高于理想气体状态方程 第一个描述气液两相，表达临界点的方程。可采用临界等温线在临界点的条件进行计算。 立方型方程的基础 修正比较简单常数a，b准确度低，实际应用少。 ;2.R-K方程(Redlich-Kwong Equation of State) 形式： 特点： Prep相同，改变了vdW引力项Patt，考虑了温度的影响。 R-K Equation中常数a、b值是物性常数，具有单位。与范德华方程中的不同，不能将二者混淆。 改进了vdW方程，是真正实用的方程，烃类和非极性气体精度高（2%），强极性气体误差大（10-20%） 计算液相体积计算精度不高，不能同时计算气液两相;2.R-K方程(Redlich-Kwong Equation of State) 计算方法：;3.S-R-K方程(Soave-Redlich-Kwong Equation of State) 形式： 特点： Prep相同，将RK方程的 a/T0.5 改成为a（T）函数 对比温度Tr=T/Tc；偏心因子ω，纯物质的特性常数，可查表得到。 改进了RK方程不能计算极性物质的缺点，在计算饱和液体时精度非常高，因此在实际工业中得到的应用。 常数计算方法：;3.S-R-K方程(Soave-Redlich-Kwong Equation of State) 特点： 在临界点时RK与SRK完全一样，规定?(Tr=1,?)=1，SRK的压缩因子Zc=1/3 SRK与RK常数关系为： ac=aRK/Tc0.5 b=bRK;4.PR方程(Peng-Robinson Equation of State) 形式： 常数计算方法： ;4.PR方程(Peng-Robinson Equation of State)特点： Zc=0.307，更符合实际，PR方程计算液相体积的准确性较SRK明显改善 计算常数需要Tc,Pc和?，a是温度的函数 提供的计算程序中，用PR作为状态方程模型（均相性质、纯物质饱和性质、混合物汽液平衡计算等）;类型： van der Waals（vdW） Redlich-Kwong（RK） Soave （SRK） Peng-Robinson（PR）;特点： 表达式为体积的三次方 可用解析法求解 通式： 其中b为体积参数;a为能量参数,是T的函数;f(V)是V的二次函数 方程常数a, b由临界等温线在临界点的数学特性确定;*;立方型方程形式简单，常数可以从Tc、Pc和ω计算；数学上有解