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v第二章晶体结构与晶体中的缺陷 §2-1 典型结构类型 晶体结构的表示方法 1、坐标系的方法 给出单位晶胞中各个质点的空间坐标（以立方ZnS晶胞为例） S2-：000，01/21/2，1/201/2，1/21/20；Zn2+：1/41/43/4，1/43/41/4，3/41/4/1/4，3/43/43/4。这种方法描述晶体结构是最规范的，但对于复杂的晶体结构此法不方便，往往采用投影图。如图（b）是立方ZnS晶胞的投影图，相当于（a）图的俯视图。数字为标高，是以投影方向的棱长为100（或1，或1000），则0为晶胞底面位置，50为晶胞的1/2标高，25和75分别是晶胞的1/4和3/4标高。 2、球体堆积方法 对于金属晶体和一些离子晶体的结构描述很有用。金属离子往往按紧密堆积排列，离子晶体中的阴离子也常按紧密堆积排列，而阳离子处于空隙之中。如立方ZnS结构用S2-离子作面心密堆积，Zn2+离子填充在半数四面体空隙中来描述。 3、以配位多面体及其连接方式描述晶体结构，如图C 典型晶体结构类型 1、刚石结构 如图2-l 金刚石的化学式为C，C-SP3 金刚石的晶体结构：立方晶系、立方面心格子。碳原子位于立方面心的所有结点位置和交替分布在立方体内的四个小立方体的中心。 C的配位数为4 2、石墨结构 石墨的化学式也为C，晶体结构为立方晶系，石墨结构表现为碳原子成层状排列，同一层内的碳原子之间是共价键，而层之间的碳原子则以分子键相连。C原子的四个外层电子，在层内形成三个共价键，多余的一个电子可以在层内部移动，类似于金属中的自由电子。因而，在平行于碳原子层的方向具有良好的导电性。 同质多晶：化学组成相同的物质，在不同的热力学条件下结晶成结构不同的晶体的现象，称为同质多晶现象。 类质同晶：物质结晶时，其晶体结构中本应由某种离子或原子占有的配位位置，一部分被介质中性质相似的它种离子或原子占有，共同结晶成均匀的呈单一相的混合晶体，但不引起键性或晶体结构型式发生质变的现象称为类质同晶。如方解石CaCO3与菱镁矿MgCO3中Ca2+与Mg2+混晶。（P69） 3、NaCl型结构 化学式为NaCl，晶体结构为立方晶系、立方面心格子。 阴离子按立方最紧密方式堆积，阳离子充填于全部的八面体空隙中，阴、阳离子的配位数都为6(图l—18)。若以Z表示单位晶胞中的“分子”数(即相当于单位晶胞中含NaCl的个数)，在NaCl晶体中，Z＝4。 用坐标系的方法描述，给出NaCl单位晶胞中各个质点的空间坐标，分别为Cl—：000，1/21/20，1/201/2，01/21/2 Na+：1/21/21/2，001/2，1/200，01/20，以球体紧密堆积的方法描述晶体结构。这对于金属晶体和一些离子晶体的结构描述很有用。金属原子往往按紧密堆积排列，离子晶体中的阴离子也常按紧密堆积排列，而阳离子处于空隙之中。例如NaCl晶体，可以用C1—离子按立方紧密堆积和Na离子处于全部八面体空隙之中来描述。如果对球体紧密堆积方式比较熟悉，那么，用这种方法描述晶体结构就很直观。 以配位多面体及其连接方式描述晶体结构，在NaCl晶体结构中，Na’离子的配位数是6，构成Na—Cl八面体。NaCl结构就是由Na-C1八面体以共棱的方式相连而成。 4、CsCl型结构 氯化铯晶体结构为立方晶系，立方原始格子，Cl—离子处于立方原始格子的八个角顶上，Cs+位于立方体中心。 Cs+离子的配位数是8，同样，C1—离子的配位数也是8。用坐标表示单位晶胞中质点的位置时，C1—：000，Cs+：1/21/21/2。 5、β-ZnS(闪锌矿)型结构 闪锌矿晶体结构为立方晶系，立方面心格子，S2—离子位于立方面心的结点位置，而Zn2+离子交错地分布于立方体内的1／8小立方体的中心，参见前图。 6、α-ZnS(纤锌矿)型结构 纤锌矿晶体结构为立方晶系，S2—按六方紧密堆积排列，Zn2+填于1/2四面体空隙中。 六方ZnS晶胞中质点的坐标是S2—：000，2/31/31/2；Zn2+：00u，2/31/3(u-1/2)。其中u＝o．875。 图2—5是六方ZnS的晶胞，Zn2+离子的配位数为4，S2—离子的配位数也是4。 7、CaF2：(萤石)型结构 萤石晶体结构为立方晶系，Ca2+位于立方面心的结点位置上，F—则位于立方体内八个小立方体的中心。 Ca2+的配位数为8，而F—的配位数是4。 CaF2晶胞中质点的坐标可表示为Ca2+：000，1/21/20，1/201/2，01/21/2；F—：1/41/41/4，3/43/41/4，3/41/43/4，1/43/43/4，3/43/43/4，1/41/43/4，1/43/41/4，3/41/41/4。 如果用紧密堆积排列方式考虑，可