波谱分析-第一章概述、第二章1....ppt

36学时 (1-9周) 每周4学时【13(5S313)、32(5S313)】 第十周考试（闭卷） 总成绩 = 平时成绩×30% + 期末成绩×70% 第一章 绪论 第二章 紫外光谱（UV） 第三章 红外光谱（IR） 第四章 核磁共振波谱 （1HNMR、13CNMR） 第五章 质谱（MS） 第六章 多谱综合解析 共轭双键的离域作用 （4）红移与蓝移、增色与减色 β, β烷基双取代羧酸 217nm +环外双键 5nm=222 nm β烷基单取代羧酯基准值 208 +β氨基取代 60 =268（nm） 5、芳香族化合物 —E带和B带是芳香族化合物的特征吸收带。 苯(异辛烷)： (?) 184 nm (? = 6.8?104), E1带； (??) 204.5nm ( ? = 8.8?103), E2带； (???) 254nm ( ? = 250), B带。 ①取代苯 →吸收带红移， B 带精细结构消失 。 红移和吸收增强效应： 对位取代＞间位取代＞邻位取代 二元取代： F. Scott规则： 计算芳香族羰基衍生物的 B吸收带最大吸收波长的经验规则。 芳环羰基化合物 18 45 PhCOR母体 λ= 246 nm 对位-OH取代基 λ= 25 nm 间位-OH取代基 λ= 7 nm 计算值： λmax = 278 nm 测定值： λmax = 279 nm 间位-OH取代基 λ=7nm PhCOR母体 λ= 246nm 对位-OH取代基 λ=25nm PhCOR母体 λ= 246nm 间位-Br取代基 λ=2nm 邻位-烷取代基 λ=3nm PhCOR母体 λ= 246 nm 邻位-烷取代基 λ= 3 nm 间位-Br取代基 λ= 2 nm 计算值： λmax = 251 nm 测定值： λmax = 248 nm 间位 ② 联苯 存在位阻，不易共面， 苯环的B带?↓→?↓ ③ 稠环芳烃 线型结构的稠环芳烃，吸收曲线形状非常相似，随着苯环数目的增加，吸收波长红移。 (6) pH值的影响 pH值的改变可引起共轭体系的延长或缩短，使吸收峰位置即λmax改变。 对一些不饱和酸、烯醇、酚、苯胺类化合物（如酸碱指示剂）的紫外光谱影响较大。 酸性物质： pH中性→碱性变化， 红移。 ?max 210.5nm,270nm 235nm,287nm 胺类物质： pH从中性→酸性， 蓝移。 §2.3 紫外光谱仪（自学） 1. 仪器的基本组成？五大部分 光源 —— 分光系统 —— 吸收池 —— 检测系统 —— 记录系统 2. 每部分的作用？ 3. 仪器类型？ §2.4 各类化合物的紫外光谱 1、饱和烃及其取代衍生物 2、 简单的不饱和化合物 3、共轭烯烃 4、?,? -不饱和羰基化合物 （1） ?,?-不饱和醛、酮 （2）?,?-不饱和羧酸、酯、酰胺 5、芳香族化合物 芳环羰基化合物 6、含氮化合物 7、无机化合物(过渡金属离子配合物，ML) 1、饱和烃及其取代衍生物 类别 跃迁类型 λmax (nm) 饱和烃 σ-σ* 150 取代烃 σ-σ*, n-σ* 150~250 饱和烃在紫外可见光区基本无吸收，不能用紫外光谱来研究，一般用做溶剂。 2、 简单的不饱和化合物 孤立双(三)键化合物： 双(三)键和含杂原子的双(三)键化合物， 产生π→π*、 n→π*、 n→σ* 跃迁； 10000 178 正庚烷 炔 13000 177 正庚烷 烯 900 188 正己烷 羰基 εmax λmax/nm 溶剂 化合物 ①π→π* 跃迁：一般在远紫外区 ② n→π* 跃迁：吸收较弱 简单的不饱和化合物在紫外光谱研究中得到的信息不多。 20 265 乙醚 C4H9NO 亚硝基 22 280 异辛烷 CH3NO2 硝基 41 204 乙醇 羧基 16 280 正己烷 羰基 溶剂 化合物 λmax/nm