第二章材料化学的理论基础(二).pptVIP

第二章 材料化学的理论基础 2.1 固体—晶体和非晶体 固体的分类 晶体的分类 1.按晶体的结构分： 2.按晶体的组成分： 有机晶体：成分为有机物 无机晶体：成分为无机物 3.按晶体的完整性分： 完整晶体：规律性强，无缺陷，属理想晶体 非完整晶体：晶体中含有杂质和缺陷，是实际晶体的存在状态。 晶体的性质 1.有一定的几何形状（自限性或自范性） 晶体具有自发地形成规则的几何外形的特性。 2.有固定的熔点 6.最小内能（稳定性） 同一种物质的几种不同形态（气、液、晶态、非晶态），以晶体的内能最小。 晶体与非晶性质不同的原因 晶体内部的微粒的排布是有序的，在不同方向按确定的规律重复性地排列，造成晶体的各向异性。 非晶体内部微粒的排列是无序的、不规律的。 2.2 晶体材料的微观结构 描述晶体结构的物理量 晶胞和晶格 从一个空间点阵结构中一定可以划出一个平行六面体，这一平行六面体称为晶胞。晶胞由晶体空间点阵中3个不共面的单位矢量a，b，c所规定，其大小形状用晶胞参数a，b，c，α,β,γ表示。空间点阵按照确定的平行六面体单位划分后，称为晶格。 基元： 周期性排列构成晶体的最小原子（分子或离子）集团，称为该晶体的基本结构单元，简称基元。 布拉非格子（点阵） 晶体一定具有平移周期性。在每个基元里找一个点，使他们具备完全相同的物理、化学和几何环境，即等同点。 基矢和元胞 基矢 a1, a2, a3： （1） 起点，终点必须落在阵点上。 （2） a1, a2, a3不共面。 （3）基矢上不能有阵点。 任何一个阵点的位置矢量都可以写为： Rm=m1a1+m2a2+m3a3 (m1,m2,m3为整数) 元胞：由a1, a2, a3组成的平行六面体 原胞的体积：Vc=a1?(a2×a3) 元胞不是唯一的。 晶列和晶面 晶列 若把空间点阵的阵点看做分列在一系列相互 平行的直线系上，这些直线系称为晶列。 晶列特点： 1.平行晶列组成晶列族，晶列族包含所有格点； 2.晶列上格点的分布是周期性的； 3.晶列族中的每一个晶列上，格点分布都是相同的； 4.在同一平面内，相邻晶列间的距离相等。 晶面 在晶格中通过任意三个不在同一直线上的格点做的平面。 晶面特点： 1.平行的晶面组成晶面族，晶面族包含所有格点； 2.晶面上格点分布具有周期性； 3.同一晶面族中格点分布相同； 4.同一晶面族相邻晶面间距相等。 晶面指标 晶体的空间点阵可划分为一组平行而等间距的平面点阵。晶体外形中每个晶面都和一组平面点阵平行，可根据晶面和晶轴相互间的取向关系，用晶面指标标记同一晶体内不同方向的平面点阵族或晶体外形的晶面。 晶体的对称性 对晶体施加某种几何操作后，晶体可以完全复原的性质，称为晶体的对称性，这种几何操作为对称操作。 在晶体对称操作过程中，若至少有一点保持不变，这种对称操作称为点对称操作，晶体的这种对称性称为点对称性或宏观对称性。 点阵结构是很有规律的结构，除了上述的平移群能使它复原外，还存在另外一些能使其复原的对称元素，如对称中心（倒反），镜面，旋转轴，旋转反轴，空间点阵结构中只能容纳有限的几种旋转轴，即二重轴、三重轴、四重轴及六重轴，所以其最基本的对称元素只有七种。 镜面m和倒反操作i 旋转反演操作―反轴Lin 旋转＋倒反 七个晶系 根据晶胞形状，也就是六个晶胞参数，以及晶胞中所容纳的特征对称元素，可以把不同的晶胞分成七个类型，即七个晶系。晶胞参数的特征是各个晶系的宏观表现，是区分七个不同晶系的必要条件但不是充分的条件，只有特征对称元素是区分晶系的关键所在。 七个晶系及其特征对称元素 晶系 特征对称元素 晶胞参数 对称元素方向 立方 4个按立方体的对角线 a＝b＝c a a+b+c a+b 取向的三重轴 α＝β＝γ＝90° 六方 六重轴（平行于C轴） a＝b≠c c a 2a＋b 或六重反轴 α＝β＝90° γ＝120° 四方 四重轴（平行于C轴） a＝b≠c c a a＋b 或四重反轴 α＝β＝γ=90° 晶系 特征对称元素 晶胞参数 对称元素方向 三方 三重轴（平行于C轴， a＝b≠c c a － 按六方取）或三重 α＝β＝90° 反轴 γ＝120° 正交 二个互相垂直的