2.第三节 影响氧乙烯.pptVIP

第三节 影响氧乙烯基化反应的因素 （一）反应物结构的影晌 同类ROH :脂肪醇同系物中随碳链长度. R↑→乙氧基化反应速度↓ 羟基位置:乙氧基化反应速度:伯醇＞仲醇＞叔醇。 仲醇、叔醇的反应性＜乙氧基加成产物的反应性→它们的乙氧基化产物的分子量分布亦较伯醇为宽， 仲丁醇C=22～25， 叔丁醇C＞30 正丁醇C=3～3.5。 不同类;醇、酚、酸的氧乙烯基加成反应速度， 则伯醇＞酚＞羧酸，这是共轭碱随其酸度增加亲核性降低的缘故。 ROH RCOOH H+↓→共轭碱↑→亲核性↑ 由于酸酚的反应速度比伯醇慢,所以表现为酸、酚的氧乙烯基化有诱导期，而伯醇则没有．此现象可用取代酚乙氧基化时，取代基对反应速度的影响来说明。已经测得苯酚比对硝基苯酚的反应速度要快17倍。按不同取代基，其反应速度有如下次序CH3O-＞CH3-＞H＞Br＞一NO2，这与取代酚共轭酸酸性递增的趋势一致，也与其亲核性降低的趋势相一致。 （二）催化剂的影响 此反应常用碱性催化剂，只在某些局部的场合下才使用酸性催化剂。 常用碱性催化剂:金属钠、乙醇钠、甲醇钠、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、醋酸钠等。 195-200℃，催化剂金属钠、乙醇钠、甲醇钠、氢氧化钾、氢氧化钠没有区别，均很大；碳酸钾、碳酸钠和醋酸钠反应速度较慢图4-24。 可见无催化剂时，反应几乎不进行，前五种催化剂在此温度下，有相同的活性，后三种则活