第4章化学反应速率2010-2011-1.pptVIP

化学反应速率及其表示方法 化学反应速率理论简介 浓度对化学反应速率的影响 温度对化学反应速率的影响 催化剂对化学反应速率的影响 二、反应速率 气相反应 【例】分别用反应物浓度和生成物浓度的变化表示下列各反应的反应速率。 N2 (g) + 3H2 (g) → 2NH3 (g) 2SO2 (g) + O2 (g) → 2SO3 (g) 三、消耗速率和生成速率 反应物A的浓度 随时间的变化率 2Ce4+(aq) + Tl+(aq) → 2Ce3+(aq) + Tl3+(aq) 化学反应速率及其表示方法 化学反应速率理论简介 浓度对化学反应速率的影响 温度对化学反应速率的影响 催化剂对化学反应速率的影响 一、碰撞理论 活化分子一般只占极少数，它具有的最低能量为Ec。通常把活化分子具有的平均能量与反应物分子的平均能量之差称为反应的活化能，用符号 Ea 表示。 温度对曲线形状的影响 二、过渡状态理论 元反应和复合反应 质量作用定律 反应级数和反应分子数 简单级数反应 一、元反应和复合反应 单分子反应：主要包括分解反应和异构化反应。 H3O2+ ? H+ + H2O2 双分子反应：绝大多数基元反应属于双分子反应。 H+ + H2O2 ? H3O2+ 　　 H3O2+ + Br- ? H2O+HOBr 三分子反应：属于三分子反应的基元反应为数不多，因为三个质点同时相碰的几率很小。 　　 HOBr + H+ + Br- ? H2O + Br2 　　 2I+H2?2HI　 二、质量作用定律 在一定温度下，元反应的反应速率与反应物浓度以其化学计量数的绝对值为幂指数的乘积成正比。 复合反应的速率方程的速率方程导出 书写反应速率方程式应注意 稀溶液反应, 速率方程不列出溶剂浓度 C12H22O11 + H2O → C6H12O6 +C6H12O6 蔗糖 葡萄糖 果糖 υ = kc?c(C12H22O11)·c(H2O) = kcc(C12H22O11) 解：设该反应的速率方程为： 【例】反应C2H6 →C2H4 + H2 ，开始阶段反应级数近似为3/2级，910K时速率常数为1.31dm1.5·mol-0.5·s-1。试计算C2H6(g)的压强为1.33×104Pa时的起始分解速率v0(以[C2H6]的变化表示)。 pV=nRT [C2H6] = n/V = p/RT 复习 三、反应级数和反应分子数 反应级数越大，反应物浓度对反应速率的影响就越大。 单分子反应：主要包括分解反应和异构化反应。 H3O2+ ? H+ + H2O2 双分子反应：绝大多数基元反应属于双分子反应。 H+ + H2O2 ? H3O2+ 　　 H3O2+ + Br- ? H2O+HOBr 三分子反应：属于三分子反应的基元反应为数不多，因为三个质点同时相碰的几率很小。 　　 HOBr + H+ + Br- ? H2O + Br2 　　 2I+H2?2HI　 四、简单级数反应 一级反应 速率系数的 SI 单位为 s–1。 【例】某放射性同位素进行β放射，经14d后，同位素的活性降低6.85%，试计算此同位素蜕变的速率系数和反应的半衰期。此放射性同位素蜕变90%需多长时间？ 二级反应 零级反应 Vant Hoff近似规则 Arrhenius方程 【 例】CO(CH2COOH)2在水溶液中的分解反应的速 率系数在 273K和303K时分别为2.46×10-5s-1和 1.63×10-3s-1，计算该反应的活化能。 【例】如果一反应的活化能为117.15 kJ·mol-1，问在什么温度时反应的速率常数k的值是400k时速率常数值的2倍。 由公式 一、催化剂与催化作用 催化剂降低反应活化能的示意图 催化剂改变反应历程。 催化剂不能改变反应的标准平衡常数和平衡状态。 催化剂能同等程度地加快正反应速率和逆反应速率，缩短反应到达化学平衡所需时间。 催化剂具有选择性，一种催化剂在一定条件下只对某一种反应或某一类化学反应具有催化作用