第十二章核磁共振谱和质谱简介.pptVIP

如果邻近不同的核与所研究的核之间有着接近或相同的偶合常数, 那么谱线分裂的数目为 (n+n’+1)。 ICH2-CH2-CH3 2. 用分岔法分析质子偶合—裂分 例：CH3CHO a b 八. 1HNM应用 例：一化合物分子式C9H12O，根据其1HNM谱(下图)，试推测该化合物结构。 a: ? 7.2( 5 H , s ) b: ? 4.3( 2 H , s ) c: ? 3.4( 2 H , q ) d: ? 1.2( 3 H , t ) C9H12O 某化合物其核磁共振谱如下，试指出各峰的归属。 a b d c 例：已知某化合物分子式C8H9Br，其 1HNMR图谱如下，试求其结构。 a b c 例：已知某化合物分子式C7H16O3，其 1HNMR图谱如下，试求其结构。 第三节 质谱（MS）简介 一. 质谱分析的基本原理和质谱仪 产生离子的方法：电子轰击(EI)、化学电离(CI)等。电子轰击离子化法是有机化合物电离的常规方法。化学电离法可得到丰度较高的分子离子或准分子离子峰。 1. 基本原理(EI法) 2. 质谱仪 1）离子源 2）质量分析系统 3）离子收集，检定系统。 二. 质谱图 横坐标：m/e (质荷比) ; 纵坐标：相对强度 最强的峰为基峰，规定其强度为100%. 峰的强度与该离子出现的几率有关。丰度最高的阳离子是最稳定的阳离子。 大多数阳离子带电荷+1，故其峰的m/e值为阳离子的质量;m/e值最大的是母体分子的分子量. (除非母体离子发生裂解等)。 [质谱表] 三. 离子的主要类型、形成及其应用 1. 分子离子 化合物分子通过某种电离方式，失去一个外层电子而形成的带正电荷的离子。 对于一般有机物电子失去的程度： n ? ? 失去一个n电子形成的分子离子： 失去一个?电子形成的分子离子： 失去一个?电子形成的分子离子： 当正电荷位置不确定时用 表示。 分子离子峰主要用于分子量的测定。 [氮规则] 当分子中含有偶数个氮原子或不含氮原子时，分子量应为偶数；当分子中含有奇数个氮原子时，分子量应为奇数。 试判断 下列化合物的分子离子峰的质荷比是偶数还是奇数？ 2. 同位素离子 含有同位素的离子称同位素离子。 同位素离子峰一般出现在相应分子离子峰或碎片离子峰的右侧附近，m/e用M+1，M+2等表示。 同位素峰间的强度比与同位素的天然丰度比相当。 同位素峰的相对强度与分子中所含元素的原子数目及各元素的天然同位素丰度有关。 同位素离子峰的强度比为 (a+b)n 展开后的各项数值比。a:轻同位素丰度; b:重同位素丰度; n:该元素在分子中的个数。 通过分子离子峰与同位素离子峰的相对强度比导出化合物的分子式 (即利用同位素确定分子式)。 例：某化合物的质谱数据：M=181，PM%=100% P(M+1)%=14.68% P(M+2)%=0.97% 查[贝诺表] 根据“氮规则”、M=181，化合物分子式为(2)。利用高分辨质谱仪给出精确分子量，以推出分子式。如：高分辨质谱仪测定精确质量为166.0630（?0.006）。 MW： 166.0570~166.0690 同位素离子峰鉴定分子中氯、溴、硫原子。 如:CH3CH2Br 天然丰度% 79Br 50.537% ; 81Br 49.463% 相对强度：M：100% M+2 97.87% 峰强度比：1 ? 1 问题 (1) 烃类化合物的分子离子的m/e值可能为奇数吗？ (2) 如果分子离子只含C、H和O原子，其m/e值是否既可以是奇数，也可以是偶数？ (3) 如果分子离子只含C、H和N原子，其m/e值是否既可以是奇数，也可以是偶数？ 3. 碎片离子和重排离子 裂解方式：均裂、异裂、半异裂；??裂解、?-裂解... 半裂解：离子化?键的裂解。 1）产生氧正离子、氮正离子、卤正离子的裂解 a. 醛酮等化合物的?-裂解: 带电荷的有机官能团与相连的?碳原子之间的裂解。 b. 醇、醚、胺和卤代烷等化合物的??裂解：与带电荷的有机官能团相连的?碳原子与?碳原子之间的裂解。 2) 产生碳正离子的裂解 a. 烯烃类化合物的裂解 b. 烷基芳烃类化合物的裂解 c. 烷烃类化合物的裂解 己烷 2-甲基丁烷 新戊烷 3) 脱去中性分子的裂解 RDA反应 Mclafferty rearrangement(麦氏重排) 分子中有不饱和基团和?氢原子的化合物能发生麦氏重排。 ?氢原子重排到不饱和基团上(通过六元环状过渡态), 同时伴随?