新方法合成规则六角片状层状双金属氢氧化物-应用化学.PDF

第３０卷 第７期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３０Ｉｓｓ．７ ２０１３年７月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊｕｌｙ２０１３ 新方法合成规则六角片状层状双金属氢氧化物 齐凤林　张晓晴　李淑萍 （江苏省生物功能材料重点实验室，南京师范大学化学与材料科学学院　南京２１００９７） 摘　要　探索了一种合成规则的层状双金属氢氧化物（简称ＬＤＨｓ）六角纳米片的新方法，该方法基于传统的 共沉淀法，并借鉴了尿素法的优点。系统研究了沉淀剂、反应溶剂、反应时间和沉淀剂滴加速率对最终得到的 粒子结晶度和形貌的影响。研究结果表明，采用ＮＨＯＨ为沉淀剂，以乙醇／水混合溶液为溶剂得到的ＬＤＨｓ ４ 纳米粒子结晶度高，晶型发育完美，呈现规则的六角片状，单分散性良好，粒径介于１００～２５０ｎｍ之间。乙醇 － 的加入一方面减慢了ＮＨＯＨ电离出ＯＨ 的速率，降低了溶液过饱和度；另一方面，乙醇分子包裹在ＬＤＨｓ粒 ４ 子周围，其表面的羟基起到了空间位阻作用，阻止粒子之间的团聚。最佳反应时间既要保证 ＬＤＨｓ晶粒的充 分发育和成长，又要防止粒子之间的团聚。反应时间较短（１ｈ）时，晶粒发育不完全，粒子呈现不规则的六角 片形；反应时间较长（４ｈ）时，ＬＤＨｓ粒子出现了六角片状重叠现象；只有当反应时间适中（３ｈ），ＬＤＨｓ粒子因 晶胞生长充分而粒径分布均匀，并呈现规则六角片状。沉淀剂滴加速率的不同会改变体系的过饱和度，从而 影响ＬＤＨｓ粒子的形貌，滴加速率较低（００２５ｍＬ／ｓ）时，得到的粒子形貌规则、单分散性良好，且随着滴加速 率的降低，粒子粒径逐渐增大。 关键词　纳米粒子，层状化合物，层状双金属氢氧化物，六角片状 中图分类号：Ｏ６２１．１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１３）０７０８０１０７ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１３．２０３９３ 层状双金属氢氧化物（ｌａｙｅｒｅｄｄｏｕｂｌｅｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ，简称ＬＤＨｓ）是一类具有层状结构的无机功能材料， ２＋ ３＋ ｘ＋ ｎ－ ２＋ ３＋ 其化学组成通式可表示为：［Ｍ Ｍ （ＯＨ）］ ［Ａ ］ ·ｍＨＯ，其中Ｍ 表示＋２价金属离子，Ｍ 表 １－ｘ ｘ ２ ｘ／ｎ ２ 示＋３价金属离子，Ａ表示层间阴离子。ＬＤＨｓ独特的结构使其既具有层板上阳离子的同晶取代性，又具 有层间阴离子的可交换性，即改变不同的金属阳离子和层间阴离子，可以得到不同结构和功能的ＬＤＨｓ ［１２］ 材料 。更为独特的是，ＬＤＨｓ具有独特的层板结构，能够有效地保护插入其中的分子或离子，所以近 ［３］ 年来引起了广泛的关注 。因其特殊的结构和化学性质，ＬＤＨｓ在吸附、催化、医药和环境治理等领域得 ［１５］ 到了广泛应用 。 关于ＬＤＨｓ制备方法的探索一直是研究的热点之一，制备出形状规则、单分散性良好和粒径可控的 ［６］ ＬＤＨｓ粒子一直是科研工作者的研究重点，至今为止已经研发出了许多方法，如经典的共沉淀法 、离 ［７］ ［８］ 子交换法 和水热法 等。共沉淀法是迄今为止应用最广泛的方法，通过该方法可以一步合成出种类 ［９１１］ 众多的ＬＤＨｓ化合物，如层间可以组装不同种类的阴离子 ，ＬＤＨｓ层板可以由不同金属阳离子构 ［１２１３］