仪器分析张寒琦 第十二章 伏安和极谱分析法.pdf

第九章 伏安和极谱分析法 概 述 1. 伏安和极谱分析法定义 伏安法和极谱法是一种特殊的电解分析方法。 工作电极——小面积的极化电极 特殊的电极 参比电极——大面积的去极化电极 特殊的电解形式 特殊的电解条件——稀浓度、小电流、静止 2. 测定原理 根据电流——电位曲线进行分析 伏安和极谱分析法的不同 工作电极 1、伏安法的工作电极是电解过程中表面不能 更新的固定液态或固态电极，如悬汞、汞膜、 玻璃碳、铂电极等； 2、极谱法的工作电极是表面能周期性更新的 液态电极，即滴汞电极。 2. 极谱法的发展概况及分类 （1）概 况 1922年，捷克学者海洛夫斯基首先提出极谱分析法； 1925年，第一台手工操作式的极谱仪，第一张极谱图； 1959年，海洛夫斯基获得诺贝尔化学奖 20世纪六、七十年代以来，理论研究及应用得到迅速发展。 （2 ）分 类 控制电位极谱法 控制电流极谱法 9.1直流极谱分析法的基本原理 9.1.1 基本装置和电路 1、外加电压装置 2、电流测量装置 3、电解池 参比电极——大面积 SCE、正极 去极化电极 工作电极——小表面积 滴汞电极、负极 极谱分析的简单装置和电路 极化电极 滴汞电极（DME ） 滴汞电极 滴汞电极的特点 完全的极化电极 汞滴很小 面积很小 电流密度很大 电位负到一定值， c表面 0 i 完全由离子的扩散所决定 i 很小 E外＝j析(阳) - j析(阴) + iR E ＝j -j j析(阳)恒定 外 析(阳) 析(阴) E外＝-j析(阴) （vs. SCE ） -j析(阴)完全受外加电压所控制 常用极谱仪系统 工作电极电位监测回路 e W 高阻抗回路：无电流，因 jw 而无极化 工作电极 U 外 R i C 参比电极 辅助电极 电解回路 三电极系统 电位jde 随时间的变化 极谱图 9.1.2 极谱波的形成 极谱波是电流随滴汞电极电位（j de ）变化的曲线 电解氯化镉的稀溶液（10-3 mol·L -1 CdCl －1 mol·L -1 KNO ） 2 3 1. 残余电流部分ir