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摩尔电导率的测定 摘要：本实验使用DDS-11型电导率仪测定乙酸与氯化钾的摩尔电导率，比较强弱电解质摩尔电导率的电导率随浓度的变化规律，分别对HAC、KCl浓度c与κ的关系、HAc以Λm对作图，及对KCl以c1/2作图得出，乙酸的电离平衡常数Ka为1.36×10-5， 为0.01248S·m2·mol-1。 关键词：摩尔电导率、乙酸、KCl、外推法 实验目的 学习DDS-11型电导率仪的原理与使用方法；掌握电导率法测定乙酸摩尔电导及电离平衡常数的原理及方法；掌握外推法测KCl得无限稀释摩尔电导的原理及方法；比较强弱电解质电导率随浓度的变化规律。 实验原理 醋酸是常见的一元弱酸，其电离平衡常数的表达式为: Ka=cα2/（1-α） 其中c为醋酸的初浓度，α为醋酸的电离度。 对弱电解质，某一浓度的电离度等于该浓度时的摩尔电导与无限稀释摩尔电导之比 α=Λm/Λm∞ 将上式代入平衡常数表达式，得到:Ka=cΛm2/[Λm∞(Λm∞-Λm)] 上式改写为： cΛm=KaΛm∞2/Λm-KaΛm∞ 以cΛm对1/Λm作图可得一直线，根据直线的斜率可求得醋酸的电离平衡常数Ka。在一定温度下。电解质溶液的摩尔电导率与其浓度有关,即 Λm =κ/c 式中：Λm为摩尔电导率(S(m2(mol-1)；κ为电导率(S(m-1)；c为浓度(mol(m-3) 对于强电解质溶液而言，根据Kohlrausch理论：“在很稀的溶液中，强电解质的摩尔电导率与其浓度的平方根为直线函数关系”。即：Λm=Λ∞m（1-β√C） 式中：β为无限稀释摩尔电导率(S(m2(mol-1)。 实验中只要测得不同浓度的电导率K，即可求得不同浓度的摩尔电导率Λ ，然后以Λ对作图，可得一直线。将直线外推至，其截距即为无限稀释摩尔电导率Λ∞。根据离子独立运动定律，电解质溶液在无限稀释时，其摩尔电导率，等于其中正、负离子的无限稀释摩尔电导率之和。即 Λ∞m=Λ∞m,++ Λ∞m,- 因此，弱电解质溶液的无限稀释摩尔电导率，可用强电解质溶液的无限稀释摩尔电导率的数据间接求得。 电导率仪50mL移液管100mL烧杯25mL移液管0.0947 moL/L HAc溶液0.01 moL/L KCl溶液 连接好电导率仪装置，调节好实验仪器。 醋酸溶液电导率κ的测定 用50mL移液管吸取0.0947moL/L HAc溶液100mL于100mL烧杯中，插入电极，测定溶液的电导率κ。 将杯中的HAc溶液用25mL移液管吸出25mLHAc溶液弃去，再用另一25mL移液管吸取电导水25mL于烧杯中，充分混匀后，插入电极，测定溶液的电导率κ。用以上方法逐级稀释，分别测出浓度为c/2，c/4，……c/16时HAc溶液的电导率κ。 氯化钾溶液电导率κ的测定m∞=390.7×10-4 S(m2(mol-1 kH2O=1.8×10-4S.m-1 CHAc k (S.m-1) Λm(S·m2·mol-1) 校正Λm (S·m2·mol-1) α Ka（测定） Ka（平均） c 5.5×10-2 5.81×10-4 4.01×10-4 1.03×10-2 1.02×10-5 1.36×10-5 1/2c 3.8×10-2 8.03×10-4 6.23×10-4 1.59×10-2 1.21×10-5 1/4c 2.7×10-2 1.14×10-3 9.60×10-4 2.46×10-2 1.47×10-5 1/8c 1.8×10-2 1.52×10-3 1.34×10-3 3.43×10-2 1.44×10-5 1/16c 1.3×10-2 2.20×10-3 2.02×10-3 5.17×10-2 1.67×10-5 按照原理中的公式进行计算，得出HAc的电离平衡常数均值Ka=1.39×10-5 CKCl(mol/L) k (S.m-1) Λm(S·m2·mol-1) c 0.1414 0.215 0.0108 1/2c 0.1000 0.115 0.0115 1/4c 0.07071 0.058 0.0116 1/8c 0.05000 0.030 0.0120 1/16c 0.03535 0.015 0.0120 5.2实验数据处理：分别作出HAC、KCl浓度c与κ的关系图 对HAc以Λm对作图，据其斜率求Ka 斜率为：1.26566×10-8，由公式（6）计算出Ka=1.26×10-5 对KCl以c1/2作图，由外推法求知道 值 根据外推法，求得为0.01248S·m2·mol-1。 5.3结果讨论 在25℃下乙酸的电离平衡常数为1.75×10-5，比实验所测得的要大，原因可能是溶液浓度过大造成的。求得无限稀释溶液的摩尔电导率为0.01248S·m2·m