物化热力学第一定律答案.docVIP

思考题解答 1. 在298.15 K，时，下列反应分别于烧杯中和在原电池中对外放电来实现，并分别称为途径a和b，过程的热及焓变分别用Q和ΔH表示 则以下结论能成立的是( ) A. ΔHa =ΔHb B. Qa = Qb C. ΔHb = Qb D.ΔHa Qa 解答：答案为A。焓H是状态函数，两个过程的始终态一样，所以状态函数的变化量一样。 2. 对于理想气体，可写成下式：= CV dT +dV，其中CV只是T的函数，试证明δQ不是全微分，而是全微分。 解答：状态函数在数学上是单值连续函数，具有全微分性质。具有全微分性质的函数显示下述特性： 设函数，则 特性(1)：循环积分等于零，即 表示该函数是单值的，仅决定于始、终态，而与积分途径无关。 特性(2)：具有对易关系，即 这是全微分的充要条件，可以用于检验某函数是否是全微分性质，某物理量是否为状态函数。 (1) 理想气体：，而 上述两式不等，不符合对易关系，因此，不具全微分性质，Q不是状态函数。 (2) 理想气体： 上述两式相等，符合对易关系。因此，具有全微分性质。 3. 在101.325 kPa和373.15 K条件下，1 mol水定温蒸发为水蒸气，假设水蒸气为理想气体，因为系统的温度不变，所以(U = 0，。这一结论是否正确，为什么？ 解答：不正确，这两个公式都不适合包含相变的过程。 4. 试证明理想气体绝热过程的功可用下式表示： 其中 解答：绝热过程， 5. 如下图所示，A(B为定温可逆过程，A(C为绝热可逆过程。对于图(a)，如果从A经过一绝热不可逆过程膨胀到p2，终态将在C的左边，B的右边还是CB之间？对于图(b)，如果从A经历一绝热不可逆膨胀到V2，终态将在什么位置？ 解答：(a) BC之间，(b) BC之间。从同一始态出发经过一个绝热可逆膨胀过程和绝热不可逆膨胀过程，当到达相同的终态压力或相同的终态体积时，绝热可逆过程做功比绝热不可逆过程做功大。而对于绝热过程有，所以，。则容易推出，在终态压力相同时，，。在终态体积相同时，，则。对于绝热不可逆过程与定温可逆过程比较，由于定温可逆过程温度不变，绝热膨胀温度下降，因此。在终态体积相同时，。在终态压力相同时，。 6. 有一真空绝热瓶子，通过阀门和大气相隔，当阀门打开时，大气(视为理想气体)进入瓶内，此时瓶内气体温度将升高、降低还是不变。 解答：见例题2。 7. 在标准压力和298 K下，某电池反应放出的热量为350 kJ·mol-1，则该反应的，该结论是否正确。 解答：不正确。的前提条件是定压，不做非体积功，而该反应过程有电功。 8. 认为在指定温度及标准压力下，各不同元素的稳定单质其焓的绝对量值都相等，这是有道理的吗？为什么将它们全部规定为零是可行的？ 解答：没有道理。但是在同一反应中，反应物和产物都可以解离为相同的单质，在热力学计算过程中，这些单质的焓值可以消去，因此将它们规定为零是可行的。 9. 原子蜕变反应及热核反应能不能用“产物的生成焓之和减去反应物生成焓之和”来求反应热效应，为什么？ 解答：不能。因为原子蜕变反应和热核反应发生在原子内部，生成物和反应物没有共同的单质元素，因此没有共同的标准物，在计算过程中不能消去。 10. 有人认为标准状况下，C(金刚石) + O2 → CO2(g)的反应热，既是金刚石的燃烧焓，也是的CO2生成焓，对不对？ 解答：不对。是金刚石的燃烧焓，但CO2的生成焓应为反应C(石墨) + O2 → CO2(g)的反应热。 习题解答 设有一装置如图所示，(1) 将隔板抽去以后，以空气为系统时，，Q，W为正为负还是为零？(2) 如右方小室亦有空气，不过压力较左方小，将隔板抽去以后，以所有空气为系统时，，Q，W为正为负还是为零？ 习题1 图 解 (1) = 0，Q = 0，W = 0（绝热向真空膨胀）； (2) = 0，Q = 0，W = 0 （孤立系统）。 设有一电炉丝浸于大量水中（如图所示），接上电源，通以电流一段时间。如果按下列几种情况作为系统，试问，Q，W为正为负还是为零？ (1) 以电炉丝为系统； (2) 以电炉丝和水为系统； (3) 以电炉丝、水、电源及其他一切有影响的部分为系统。 习题2 图 解 (1) = 0，Q 0，W 0 （电炉丝状态未变）； (2) 0，Q = 0，W 0 （绝热）； (3) = 0，Q = 0，W = 0 （孤立系统）。 (1) 如果一系统从环境接受了160 J 的功，热力学能增加了200 J，试问系统将吸收或是放