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绿色有机催化概述 摘要：对绿色催化工艺发展进行总结及展望 关键词：绿色化学 催化工艺 原子经济性 绿色化学又称环境无害化学、环境友好化学后者清洁化学。按照美国环保局提出的概念，包括以下概念： 采用替代合成途径，这些途径常常是自然过程，如光化学、生物合成，或者采用无毒且可再生的替代原料，如生物质等； 改变化学反应条件，例如采用一种对人体健康和环境影响较小的溶剂，或者通过改变化学反应条件能提高产物选择性、减少废物和发散物的过程； 经济适用性良好的化学品。这些化学品通常无毒且非常安全。 通过人们对化学规律的进一步认识，发展新技术，避免和减少那些对人类健康、社区安全、生态环境有毒有害的原料、催化剂、溶剂和有害产物、副产物等地产生。如何从源头上防止污染，从根本上减少或消除污染，实现零排放，提高“原子经济性”，这是绿色化学研究的首要目标。这就需要采用催化反应代替化学计量反应等绿色合成方法，使用不易挥发、低毒甚至无毒的溶剂—水相体系、超临界流体以及离子液体戒指条件下的反应代替有毒、易燃、易挥发的有机溶剂的反应，将昂贵及有毒的催化剂或者试剂固载改造喂使用于绿色溶剂体系的化合物，以期实现催化过程中的了彩色化和催化剂的回收，一些有毒物质固载后可以降低气味和毒性，减少废液的排放。随着绿色和可持续化学概念的提出，人们把精力越来越多地投向环境友好的绿色化学的研究，研究和开发环境友好催化工艺已经成为绿色化学的重要工艺。 本文将从以下 方面来探讨绿色化学催化： 有机功能小分子催化 有机高分子负载催化剂在合成中的应用 无机高分子固载催化剂在合成中的应用 催化反应介质的选择 生物催化 第一部分 有机功能小分子催化 随着化学工业的发展，人们发现在金属催化的反应体系中，参与反应的金属在反应后很难去除，极易对环境造成污染。为了从源头上解决在催化反应中由应用金属络合物后金属催化剂带来的污染问题，利用有机功能小分子催化的反应得到极大的重视。现在的有机功能小分子催化主要应用于一些高立体选择性的碳碳键行程反应和不饱和烯烃的不对称氧化反应等方面。这是因为自然界中手性物质是广泛存在的，生命的基本物质——糖和氨基酸都具有手性。因此生物体对外消旋物质的反应会有所不同，这样对映体纯化合物在化学、材料、生物或医学领域的应用是十分广阔的。 近年来在对映体纯化合物的合成上，国内外的研究者都讲很大的精力放在了不对称催化上，合成了大量的手性配体、或者发现了新的酶体系，以不对称催化反应的方式制备对映体纯化合物，实现了不对称还原、氧化、碳--碳和碳—杂原子键的形成等一系列不对称催化反应。 研究者以一些有机手性功能小分子作为研究对象，从研究它们催化的基元反应出发，研究这些手性功能小分子在催化反应中得作用机理以及在催化反应中立体选择性控制的要素，最终确立这些非金属有机手性功能小分子高立体选择性催化的体系，完全实现了以价格更低廉、可回收再利用、环境更友好的催化剂进行不对称催化反应，实现了绿色催化的目的。 有机功能小分子催化合成方法和高立体选择性的手性催化导向的不对称合成作为一种高科技合成方法，是从源头消除金属污染的环境友好合成方法。许多有机功能小分子催化剂性质稳定，反应后可以简单地回收和再使用。许多有机功能小分子催化的反应过程因其价格低廉、操作简单，可以实现工业化生产。所以，有机功能小分子催化技术开发，可以为我国清洁手性技术的发展提供经验和示范。另一方面，对于有机物为催化剂的研究，有可能对自然界物质和手性起源有进一步的了解。 附： 手性，这种情形像是镜子里和镜子外的物体那样，看上去互为对应。由于是三维结构，它们不管怎样旋转都不会重合， 如果你注意观察过你的手，你会发现你的左手和右手看起来似乎一模一样，但无论你怎样放，它们在空间上却无法完全重合。如果你把你的左手放在镜子前面，你会发现你的右手才真正与你的左手在镜中的像是完全一样的，你的右手与左手在镜中的像可以完全重叠在一起。实际上，你的右手正是你的左手在镜中的像，反之亦然。所以又叫手性分子。 在化学中，这种现象被称之为“手性”(chirality)。几乎所有的生物大分子都是手性的。两种在分子结构上呈手性的物质，它们的化学性质完全相同，唯一的区别就是：在微观上它们的分子结构呈手性，在宏观上它们的结晶体也呈手性。作为生命的基本结构单元，氨基酸也有手性之分。也就是说，生命最基本的东西也有左右之分。Shyu等报到了一种简单而又高效的无机高分子负载催化剂，提到一种链状烯烃氢化均相催化剂Wilkinson络合物通过与化学键连接的膦基丙基配体络合而被固定在中孔分子筛MCM—41上，特殊一点是MCM—41分子筛先后用商品化的(Eto)3—(CH3)—PPh2和Rh(PPh3)3Cl处理过。经测定，固载的铑络合物催化氢化环己烯的催化效率高达7200。值得注意的是其催化