荧光光谱分析动力学法及应用.docVIP

荧光光谱分析动力学法及应用 指导老师:胡广林教授 作者： 秦志平 学号： 海南大学材料与化工学院 应用化学 摘要 摘要 提出了动力学法用于荧光光谱分析的基本原理，并推导了用于定量分析的四个公式。 关键词 动力学；原理；荧光光谱 Abstract Abstract:the basic principle of fluorescence Spectrophomet analysis with kinetic has been put forward.Four formulas of quantitative analysis for fluorescence spectrophometry with kinetics has been deduced. Key words:kinetic ;priciple; fluorescence specrophometry 正文 X射线荧光光谱分析(XRFA)具有制样简便、分析速度快、重现性好、准确度高、分析范围广和对环境无污染等特点，己应用于冶金、有色金属、地质、矿山、建材、环境、科学和商检等诸多领域.然而.由于XRFA中存在不可避免的基体效应、矿物粒度效应、样品不规则效应和元素间的干扰(谱线重叠和吸收)效应等.使得XRFA技术的应用受到一定的局限性.就普通XRFA技术(如波长色散X射线荧光分析)而言.用于常量及半微量元素的分析.尚能获得较理想的准确度;但这种技术如果用于微量尤其是痕量元素的测定.误差通常就很大.尤其是复杂基体样品中微量或者痕量元素的分析就更是如此.为提高微量尤其痕量元素测定的准确度.采用湿法化学技术分解样品和进行微量尤其是痕量元素的预富集是非常必要的.虽然这会影响XRFA技术的测定速度.而操作也较为繁琐、费时.但毕竟为XRFA技术在微量尤其是痕量分析方而的发展.找到了一条好的路.从现有的预富集技术来看.微量元素测定的检测下限大都可以达到0. xug的数量级.但这仍是不能很好地满足痕量元素测定的要求. 动力学分析技术(包括正催化和负催化技术)具有灵敏度高、有一定选择性的特点己经在分光光度技术中得到很广泛的应用，其检测下限往往可以达到纳克数量级.但能否用于XRFA技术尤其是分析方法的基木原理.尚很少见人报道过.文中进行了理论推导提出了动力学分析用于XRFA技术的基木原理和定量分析的四个基木公式. 1基本原理 1．1正催化(诱导)动力学技术 正催化反应也称催化反应.还包括诱导反应. 现假定由物质A和B反应生成物质M和N的反应在一定条件(如温度、酸度和离子 强度等一定）下为慢反应.因物质X的存在.其反应速度明显加快.可表示为 A+bB=mM+nN (1) 前人己经证明用反应物A的浓度或活度表示的速度方程为 （2） 或者以生成物M的浓度或活度表示的速度方程为 (3) 以上各式中的C , C C和C分别为物质A ,和X在某一时刻的浓度或活度，b, m, n和x为反应系数，a, b’为浓度或活度指数，dCA/dT和dCm/dt分别为物质A和M的浓度 或活度对反应时间的导数或微分. 1. 1. 1以反应物A的浓度或活度表征 如果反应物B的初始浓度或活度远大于的反应物A的初始浓度或活度，则因反应进行到某一时刻而消耗的量可以忽略，可认为Cs为常数.实际分析中，总可以找到催化反应对X和A 而言为一级反应或假一反应的物质X的浓度或活度.此时(2)式变为 (4) 假定物质A在反应进行到某一时刻的浓度或活度可以用其中某个元素的一条谱线的X射线荧光强度。表征，因为 CA （5） 所以 （6） 对(6)式分别就X射线荧光强度和反应时间的C数或微分进行积分，得到