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铸态及退火态Ce 基金属玻璃室温蠕变特性研究 1 文献综述 金属玻璃的的概念及发展历史 近几十年来，随着相关研究领域的活跃，金属玻璃(Metallic Glass,MG)对于众多的材料科学研究工作者乃至其他学科的研究人员来说已经不再是一个陌生的名词。然而，对于金属玻璃却缺乏明确的定义。在广义上，金屑玻璃常常作为非晶态合金的同义词。非晶态合金固体相是固体亚稳态的极限状态，它可以由多种方法形成，包括由液态或气态凝固、电解沉积、化学沉积、高能离子或中子轰击晶态材料等。因为由熔体连续冷却所形成的非晶固体称为玻璃(玻璃的原意)，故而由液态金属连续冷却得到的非晶态合金称为金属玻璃。近十余年来块体金属玻璃(Bull Metallic Glass，BMG)成为研究热点，金属玻璃在某些场合为与其他的非晶态合金相区别，也作为块体金属玻璃的简称。本论文中金属玻璃特指由液态金属连续冷却而得到的非晶态合金。 在20世纪30年代之前的数千年中，人类所使用的金属都是晶态材料。历史上第一次报道制备出非晶态合金的是克雷默，其制备工艺为蒸发沉积法。此后不久，布伦纳等用电沉积法制备出Ni—P非晶态合金。1960年杜韦兹在Nature首先报道，在极快冷却条件下Au—Si液态金属凝固成具有非晶结构的金屑玻璃。苏联的米罗什尼琴科和萨利几乎同时报道了制备金属玻璃的相似装置。1969年，在金屑玻璃制备方面有了突破的进展，庞德和马丁关于制备一定连续长度条带技术的发明，创造了大规模生产非晶合金的条件，是制备金属玻璃的决定性发展。Chen 和Pond等用轧辊法2制备出了厚度为30微米、宽度为几个毫米、长达几十米的非晶薄带。美国联合化学公司的吉特曼等将制备金属玻璃的技术加以发展，并于1982年建成非晶带材连续生产厂，能做到以2km/min的高速连续生产。先后推出命名为金属玻璃的Fe基、Co基和FeNi基系列非品合金带材，标志着非晶合金产业化和商品化的开始。这一系列技术的发展不仅奠定了金属玻璃工业化大规模生产应用的基础，而且为研究金屑玻璃的力学性能、磁性、超导电性、耐腐蚀性以及开发新型金屑玻璃材料开辟了重要途径。 Chen和Tumbull于1969年利用熔体淬火法，在10 2K／s的冷却速度下。成功制备了含有贵金属元素Pd的厚度达1mm的Pd—Au—Si、Pd—Ag—Si和Pd—Cu—Si块体金屑玻璃，这是历史上第一次报道制备出毫米级的块体金属玻璃。毫米级块体金属玻璃的产生，是金属玻璃研究的一个新的里程碑。 1988年之前20多年的金属玻璃开发研究中，有两个方面的重大成果为人们日后成功开发和合理利用块体金属玻璃奠定了必要的基础，即块体金屑玻璃的制备和具有较大过冷液相区合金系的发现。在块体金属玻璃制备方面：Chen于1974年利用吸铸法等抑制非均质形核的方法，在不小于10 3K/s的淬火速率下制备出 毫米级的Pd—Au—Si、Pd—Ni—P、Pt-Ni-P块体金屑玻璃Steinberg等于1981年采用无模微重力管制备出直径为1.5mm的Pd—Cu—Si金属玻璃球；Lee等于1982年采用将合金直接淬入液氮或175K的甲醉溶液中的方法，获得了直径为1．5mm的Au—Pb—Sb金属玻璃球；1984年Kui采用B2O3包裹技术精炼母合金的方法，获得了直径为10mm的Pd—Ni—P金属玻璃，这在当时是尺寸最大的块体金属玻璃；1988年Inoue报道了将熔融金属喷人流水中制备Pd—Ni—P—B、Pd—Si—B和Pd-Cu—Si—B块体金属玻璃的方法；1989年王文魁等采用无容器 凝固法获得了直径为2mm的Pd-Ni-P金属玻璃球等。在过冷液相区研究方面，通过对大量合金系的研究发现，除了含有贵金属Pd、Pt等的合金系外，还有一些合金系如镍基、镁基、铝基等合金系同样具有较大的过冷液相区，由此预示必将有新的块体金属玻璃产生。 1989年Inoue等发现了具有较宽过冷液相区的La基合金系，并采用水淬法成功制备出直径为1.2mm的LaAlNi金属玻璃棒，他们的发现是在由熔融金属直接冷却获得不含贵金属元素的块体金屑玻璃方面的首次正式报道。金属破璃发展过程中的这一突破性成果，极大地推动了块体金属玻璃基础理论及实际制备等研究的进展。在此之后的几年里，人们又陆续发现锆基、铝基、镁基、钛基、镍基以及铁基等具有较大过冷液相区和约化玻璃温度的合金系，并用较低的冷却速率相继制备出直径或断面尺度为数毫米至数十毫米的块体金属玻璃。一方面，这些玻璃形成临界冷却速率小于100k/s的合金，使得人们能够在常规铸造条件下制备出更大尺寸的金属玻璃制品，更具实用意义，引起工程技术界的重视；另一方面，这些在过冷液体状态下具有极高抗晶化能力合金的开发，给人们研究液体状态和玻璃转变提供了一条新的途径。 在大量理论研究和实验探