金属氢化物热泵的研究及其进展.docVIP

金属氢化物热泵的研究及其进展 当前人类面临着能源危机，作为主要能源的石油，煤炭和天然气由于长期的过量开采已濒临枯竭。由于一次能源越来开越难以适应人类生存和发展需要，继续寻找和开发新能源，如太阳能，生物质能，氢能，风能，潮汐能，地热能及核能等。在众多的新能源中，氢能因其资源丰富，发热值高，清洁及热效率高等优点收到特别重视，因此21世纪被认为是氢能时代。 氢气是输运和储存是目前氢技术难以广泛应用的难题之一。金属氢化物的储氢密度与液氢相同或者更高，储氢效率高。从安全性，输运和储存等几个反方面综合衡量，储氢合金具有广泛的应用前景。 金属氢化物热泵是美国学者Terry【1】提出的，它具有以下优点：①可利用废热，太阳能等低品位的热源驱动热泵工作，是唯一由热驱动，无运动部件的热泵②系统工作时只有气固相作用，因而无腐蚀，且由于无运动部件，因而无磨损，无噪声；③系统工作温度范围大，不存在氟利昂对大气臭氧层的破坏作用④可达到夏季制冷冬季采暖双效作用。由于以上优点，因而作为热泵材料的金属氢化物发展迅速。 1．金属氢化物的原理与类型： 金属氢化物热泵的原理是通过氢气与储氢材料之间的可逆化学反应，利用金属氢化物吸热放氢和吸氢放热的特点，通过交替加热冷却，实现加热或制冷的目的。其过程可用以下反应式来表示，即M+ H2?MHx+ ?H，反应式中M为储氢材料，NHx为对应的金属氢化物，?H为氢化物生成焓变。用于热泵的金属氢化物满足Vant`t Hoff方程，即,式中P为氧化物平衡压力，△S为氢化物分解熵变，R为气体常数，Fs为表示坪域平坦性的参数，Fh为表示坪域滞后性的参数，Xo为吸储氢的最大量（H∕合金），Xf吸储氢量（H∕合金）。 氢化物热泵式以氢气（H2）为工作介质，以贮氢材料作为能连转换材料，由同温度下分解压不同的两种氢化物组成的热力循环系统，利用他们的平衡压差来去动氢气流动，是两种氢化物分别处于吸氢（放热）和放氢（吸热）状态，从而达到升温，增热或制冷的目的。 已开发的氢化物热泵按其功能可分为三类：升温性，增幅性和制冷型。按系统使用的氢化物的种类可分为单氢化物热泵，双氢化物热泵和多氢化物热泵三种。 2．氢化物热泵的主要性能指标： 评价氢化物热泵的性能指标有系统的特性系数COP【2】和总热输出能力Eout【3】。 COP是指系统的有效输出热量Q出与系统作为动力输入热量 Q人的比值，即COP=Q出∕Q入. Eou是指单位时间内系统输出的总热量，即Eout=n?△H?△C?m，式中：n为单位时间内的循环次数，△H为氢化物分解焓变，△C为有效工作氢容量，M为贮氢合金重量。 影响系统COP和Eout的主要因素可概括为两个方面，即贮氢合金的贮氢特性和系统的传热传质特性。 3．氢化物热泵用贮氢合金的发展 合金的优化原则与方法 由于氢化物热泵是以贮氢合金吸放氢反应的热效应来工作的，因此，贮氢合金的性能对氢化物热泵性能起着决定作用。氢化物热泵的循环操作系统又是以一个氢化物对进行的。因此，影响系统性能的因素不仅仅是每个合金的贮氢特性，更重要的是合金对的配对特性。对贮氢合金的主要要求是：有效氢容量大，平台平坦，之后小，动力学性能好，抗衰退能力和抗中毒能力强，并且要求有较合适的△H值；对合金对的评价爱性能指标可概括为两个参量，即合金对在给定的操作温度下，循环开始时的压力差△P和最大工作氢容量△Cmax。△P影响单位时间内的循环次数，因而直接影响总热量输出Eout，△Cmax则既影响Eout,也影响COP。 优化合金的贮氢特性通常有以下三种方法法： （1）??????????????????????? 合金化。在已经开发的合金中添加其他元素，形成多元合金，以改善合金性能，使之适于其具体要求，这是目前普遍采用的方法。 （2）??????????????????????? 热处理。主要以真空退火热处理，以减轻平台倾斜程度。 （3）??????????????????????? 合金混合。将不同的贮氢特性的合金混合。以改善合金性能，如吸氧量，平台特性和火化性能等。 4．氢化物热泵用贮氢合金的种类 （1）AB5型合金。该系合金是由稀土金属或钙与过渡元素（如Ni，Co，Cu等）组成的具有CaCu5型六方结构的AB5型金属间化合物。LaNi5MlNi5和MmNi5是其典型代表。为了满足不同环境条件下的工作要求，通常对合金进行多元合金化，主要以AL，Mn，Fe，Cr，Cu，Zr等元素部分取代Ni，调整其平台压力，改善滞后和火化性能，Zr还可以作为添加元素，不仅可以提高氢化物的△H值，而且还具有抑制合金粉化的作用。 （2）AB2型合金。该系合金是一种Laves 相，A是原子半径较大的Ti或Zr元素，B是原子半径稍小的Mn,Cr，Fe等元素。其中具有MgZn2，TiCr2的多元合金化产物最有应