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高分子分析化学复习(11年)
第七章:氧化还原滴定法
概念:电极电位和条件电极电位
影响电极电位大小和氧化还原方向的因素
浓度(离子强度)、络合副反应、沉淀副反应、酸效应
氧化还原进行的程度(平衡常数与电极电位的关系)
反应进行完全程度的判断
氧化还原滴定曲线
化学计量点前电极电位的计算一般用还原剂电对来计算,化学计量点后电极电位一般用氧化剂电对来计算。
化学计量点时电极电位计算:(对于对称电对的氧化还原反应)
影响氧化还原滴定突跃范围的因素
则突跃范围大小与组成氧化还原反应的两电对的电极电位大小(或平衡常数)和电子转移数有关。
氧化还原指示剂
3种类型:自身、专属(淀粉)、氧化还原指示剂,对氧化还原指示剂的要求,变色原理、变色范围、变色点
变色范围和变色点:, 理论变色点:
氧化还原滴定法分类
①高锰酸钾法
在不同酸度条件下的电对反应;强酸介质中
其配制和标定方法及注意事项;
标定KMnO4的还原性基准物质有:H2C2O4·2H2O、Na2C2O4、FeSO4 ·(NH4)2SO4 · 6H2O、纯铁丝及As2O3等。草酸钠是最常用来标定KMnO4的。
标定反应为:
重铬酸钾法特点、常用于Fe和C的滴定原理和方法,可用盐酸作酸性介质
测定铁矿石中铁含量时,使用硫磷混酸的作用:
可与Fe3+形成配合物,降低了氧化态Fe3+的浓度,从而降低了EFe 3+/ Fe2+值,使反应进行更彻底。
使Fe3+颜色变浅,以便终点颜色观察。
③碘量法
碘滴定法(直接碘量法)和滴定碘法(间接碘量法)。两种方法适用酸度范围及其原因;它们有何区别,相应的标准溶液是什么?
I2和Na2S2O3有关性质。
I2和Na2S2O3标准溶液配制方法和配制和标定时应注意事项。
7、氧化还原滴定法有关计算
例7-3、7-5、7-6,7-7、7-8、7-9、7-10、7-11
布置的作业
第8章:重量分析法和沉淀滴定法
有关概念
用于沉淀滴定法中沉淀滴定反应应具备的条件
(1)沉淀的溶解度要小,组成恒定,不易形成过饱和溶液。
(2)沉淀反应速度必须迅速,反应定量进行。
(3)有适当的指示剂或其它方法确定滴定终点。
沉淀重量法对沉淀形式的要求?对称量形式的要求?对沉淀剂的要求?
影响沉淀溶解度的因素:同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应及物理因素
沉淀的分类:晶型沉淀和非晶型沉淀,或晶型沉淀、无定型沉淀和胶状沉淀
什么叫银量法,其测定对象主要有哪些?
沉淀滴定方法按指示剂不同可分为摩尔法、佛尔哈德法和法杨斯法
摩尔法、佛尔哈德法和法杨斯法所用的标准溶液、指示剂、指示剂变色原理、指示剂用量、酸度条件、滴定对象分别是什么?注意事项
沉淀的形成过程
定向速度大小与物质本身性质有关,如极性等,
聚集速度与冯.韦曼公式有关:
Q为加入沉淀剂时的瞬间浓度,S为沉淀的溶解度
8、不同沉淀的沉淀条件
生成晶型沉淀的条件:稀、热、慢、搅拌、陈化
生成非晶型沉淀的条件:浓、热、电解质、不必陈化
9、影响沉淀纯度的因素
A、共沉淀:在沉淀正在析出时,某些易溶的杂质,由于一些原因而随沉淀析出,这种现象称为共沉淀。共沉淀包括:表面吸附、形成混晶、包藏(包夹)
B、后沉淀:指溶液中某些组分析出沉淀后,另一种本来难于析出沉淀的组分,在该沉淀表面继续析出沉淀的现象,称后沉淀现象。这种现象大都发生在该沉淀的过饱和溶液中。
二、溶解度的计算:
1、溶度积与活度积的关系,溶解度与溶度积、活度积的关系
设溶解度为S,则
2、影响沉淀溶解度的因素
1)同离子效应:使溶解度减小
2)盐效应:使溶解度增大
习题:PbSO4在纯水中和0.01mol/LNaNO3溶液中溶解度。
3)络合效应:使溶解度增大
习题:求AgI在纯水和0.010mol/L [NH3]中的溶解度。
4)酸效应:使溶解度增大
习题:1、计算CaF2在纯水中和pH3.0溶液中的溶解度。
2、在pH=3.0,C2O42-总浓度为0.010mol/L的溶液中CaC2O4的溶解度。
3、注意称量形式与被测物质量的转换
F称为转换因子:如称量形式为Fe2O3,而含量表示为Fe3O4时
三、例题和习题
第9章:吸光光度法
1、可见光和紫外光的光谱范围(波长范围)、互补光、互补色
2、分光光度法定性依据:物质对光具有选择性吸收。
3、分光光度法定量的依据:朗伯—比尔定律
郎伯比尔定律的加和性,利用朗伯比尔定律的加和性可以用于试样中多组份含量的测定
偏离朗伯比尔定律的因素
①物理因素:入射光的非单色性、入射光的非平行性和介质的不均匀性,后两者使吸光度发生正偏离。
②化学因素:高浓度、化学反应和组成的不恒定
5、吸光光度法的主要部件及各部件的作用
主要部件:光源(氢灯,钨灯)、单色器(分光系统)、吸收池、检测系统)、信号显示系统
6、吸光光度计的类型
单波长、双
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