分子模拟技术在高分子研究中的应用.ppt

应用举例: 结晶高分子的模拟 无定形高分子的模拟 聚合物共混体系的模拟 高分子除垢剂设计的模拟 一. 结晶高分子的模拟 高分子晶体的力学性质是高分子晶体材料设计的关键。弹性常数是力学性质的一种度量，长期以来，从实验到理论一直未能得到一套完整的各向异性弹性常数 将分子模拟技术运用到结晶聚合物中，从模拟形变实验可得到全部的弹性常数（拉伸模量、剪切模量、泊松比） 模拟的聚乙烯（PE）、聚对苯二甲酰对苯二胺 （PPTA）和聚对苯酰胺（PBA）的晶体结构与实验吻合 1. 建立合理的高分子晶格模型 模拟高分子晶体受力形变的示意图 2. 分子力学法模拟高分子晶体的受力形变 聚合物 Ex Ey Ez Gyz Gxz Gxy mzy mzx myx PE 10.7 8.4 279.5 3.7 1.5 8.3 0.215 0.025 0.472 PBA 12.8 60.8 322.3 14.0 0.9 8.9 0.259 0.331 0.872 PPTA 14.9 80.1 335.7 15.4 0.7 5.2 0.199 0.496 0.717 高分子晶体的各向异性弹性常数 3. 绘制应力应变曲线 二. 无定形高分子的模拟 对于非晶形物质而言，要依据其微观结构来预测宏观性质是非常复杂而困难的事情，传统的方法是X射线衍射法 分子模拟技术成为研究大量非晶型聚合物的动态和静态性质的一门新技术。分子模拟方法从定域非晶形结构（即整体的非晶型状态通过运用周期边界条件来模拟，聚合物链包裹在元胞中，元胞在三维空间无限延伸）的统计和动态学研究得出：某些体系的弹性常数可从整个系统应变的势能变化的二阶导数求出 Determination of the Mechanical Properties of Amorphous Polymers Amorphous Cell: 允许你对复杂的无定型体系建立有代表性的模型，并对主要性质进行预测 可以研究的性质有：内聚能密度(CED)、状态方程行为、链堆砌以及局部链运动、末端距和回旋半径、X光或中子散射曲线、扩散系数、红外光谱和偶极相关函数等 a: the chemical formula b: energy minimized molecular model of the monomer c: an amorphous cell of polyethersulfone chains d: the X-ray scattering intensity compared with experimental data e: principle of the mechanical test f: the potential energy obtained from the simulation 三. 聚合物共混物相容性的模拟 分子模拟过程：在屏幕上，通过选择各种化学结构基团或片断，合成出所需的高分子链，计算设计方案中两种高分子间的相互作用，计算两组份混合的自由能。 影响聚合物共混体系形态结构和力学性能的重要因素是 什么？ 聚合物共混体系相容性与力学性能的关系如何？ 评价聚合物共混体系相容性的实验方法是什么？ 可能共混的各组分方案？ 以往用实验 或半经验估算 现在用分子 模拟技术获得 Study of Binary Blend Compatibility of Polyamide6 and Poly(vinyl acetate) with Different Degrees of Hydrolysis MesoDyn: 是一个介观尺度动力学方法，用于研究跨越长时间过程的大体系，此方法使用源自化学组分梯度和朗文噪音的组分密度场方法，体系的微相分离、胶束和自组装过程都可以使用MesoDyn程序进行研究 MesoDyn的应用包括：涂料、化妆品、混合聚合材料、表面溶剂、复杂药物传输以及其它领域 PVOH (blue) h88-PVAC (red) h75-PVAC (green) PVAC (pink) Flory-Huggins interaction parameter chi as a function of the PA6 volume fraction for the binary blends of PVOH (blue, diamonds), h88-PVAC (red, dots), h75-PVAC (green, triangles), and PVAC (pink, squares) Mesoscale order parameter, indicating the degree of phase separation,