有机化学课件(李景宁主编)第8章现代物理方法在有机化学中的应用.ppt

作业;第八章 现代物理实验方法在有机化学中的应用;第一节 有机波谱简介; 20世纪中叶以前，主要依靠化学方法进行有机化合物的结构测定，缺点是：费时、费力、费钱，需要的样品量大。 ;一、常见有机波谱;二、有机四大谱及其特点; 电磁波是电磁场的一种运动形态，这种运动以光速C在空间行进。具有波粒二象性。; 电磁波包括了一个极广阔的区域，从波长只有千万分之一纳米的宇宙线到波长用米，甚至千米计的无线电波。波长不同的电磁波性质不同，根据电磁波的波长划分为几个不同的区域。; 分子获得能量后，可以增加原子的转动或振动，或激发电子到较高的能级。但它们是量子化的，因此只有光子的能量恰等于两个能级之间的能量差时（即ΔE）才能被吸收。所以对于某一分子来说，只能吸收某一特定频率的辐射，从而引起分子转动或振动能级的变化，或使电子激发到较高的能级，产生特征的分子光谱（molecular spectrum)。 ;分子吸收光谱可分为三类：;第二节 紫外和可见光吸收光谱;远紫外区;二、电子跃迁类型;200~400nm:;三、紫外光谱图;紫外吸收强度:朗伯特－比尔定律（Lambert-Beer）; R吸收带为 跃迁引起的吸收带，其特点是吸收强度弱。 εmax 100，吸收峰波长一般在270nm以上。 K吸收带为 跃迁引起的吸收带，其特点为吸收峰很强， εmax 10000。共轭双键增加，λmax向长波方向移动，εmax 也随之增加。 B吸收带为苯的 跃迁引起的特征吸收带，为一宽峰，其 波长在230~270nm之间，中心在254nm，ε约为204左右。 E吸收带为把苯环看成乙烯键和共轭乙烯键 跃迁引起的吸 收带。;几个概念：;四、影响吸收波长的主要因素;π-π共轭：;σ-π共轭：;p-π共轭：; 由于溶剂与溶质分子间形成氢键、偶极极化等影响，对溶质紫外光谱也有影响，所以应注明在何种溶剂中测紫外光谱。; 1.杂质的检验 紫外光谱灵敏度很高，容易检验出化合物中所含的微量杂质。 例如，检查无醛乙醇中醛的限量，可在270~290nm范围内测其吸 光度，如无醛存在，则没有吸收。 2.结构分析 根据化合物在近紫外区吸收带的位置，大致估计可能存在的官 能团结构。 1）如小于200nm无吸收，则可能为饱和化合物。 2）在200~400nm无吸收峰，大致可判定分子中无共轭双键。 3）在200~400nm有吸收，则可能有苯环、共轭双键等。 4）在250~300nm有中强吸收是苯环的特征。 5）在260~300nm有强吸收，表示有3—5个共轭双键，如果化合 物有颜色，则含五个以上的双键。;3.分析确定或鉴定可能的结构;4.测定化合物的结构（辅助）;六、应用举例;2、下列化合物在近紫外区无吸收的是：;第三节 红外吸收光谱;中红外区;一.红外吸收光谱的定义;1 分子的振动 ;分子的振动方式;②弯曲振动： （δ） (bending vibration)—组成化学键的原子离开键轴而上下左右的弯曲（键长不变，但键角有变化）。;每一种振动方式，都有固定的吸收频率。 ;三、红外光谱的表示方法 ;1．不同化合物中相同化学键或官能团的红外吸收频率近似一致。 2．红外光谱的重要区段 红外光谱图往往是很复杂的，因其振动方式多（线形分子有3N-5种，非线形分子有3N-6种振动方式），而每一种振动方式都需要一定的能量，并大都在红外光谱中产生吸收带。研究大量有机化合物的红外光谱的结果，现已大体上可以肯定在一定频率范围内出现的谱带是由哪种键的振动所产生的，分为八个重要区段。;（修长）;;练习：;3．特征吸收峰和指纹区;4．相关峰; 烷烃：C—H伸缩振动2940cm-1和2860 cm-1 C—H面内弯曲1460和1380, -(CH2)n- (n=4)一般在720 cm-1处有特征峰（弱） ;2-甲基庚烷;2,2-二甲基己烷;烯烃 ：;1-己烯;(E)-2-己烯;(Z)-3-己烯;2-甲基-1-丙烯; 炔烃 ：;1-己炔;2-己炔;芳烃 ：;甲苯;五 图谱的分析 ;(2) 未知物分析的步骤 ;第二步，用红外光谱确定分子中存在的官能团。 ;(3) 分析示例 ;C8H16的红外光谱： ;C8H6的红外光谱： ;(Nuclear Magnetic Resonance, NMR);一、基本原理 ;I = 1/2的自旋核;核磁共振现象的产生: ; ?? ?射 = ?0 = ?H0 / 2? （?射为外加电磁波的频率）; 核磁共振仪;核磁共振谱仪基本原理示意图;1、屏蔽效应和化学位移;(1) 屏