第8章氧化还原反应和氧化还原滴定.ppt

规定： 1）单质中元素的氧化数为零 2）离子化合物中元素的氧化数为电荷数 3）中性分子中各元素氧化数的代数和为零，复杂离子中各元素氧化数的代数 和等于离子所带电荷数。 4）在化合物中，氢的氧化数一般为+1 (在 活泼金属氢化物中为-1) ; 氧的氧化数一般为 -2 (在过氧化物中为-1; 在超氧化物 KO2中为-1/2; 在OF2中为+2 ) ; 碱金属 元素氧化数为 +1; 氟的氧化数为 –1 。 S2O42-: 2x+4×(-2)=-2; x=+3 S2O82-: 2x+6×(-2)+2 × (-1)=-2; x=+6 Na2S4O6 S平均为2.5 (2个S 为0, 二个S为+5) 氧化还原反应 氧化还原半反应 Cl2+2KI==2KCl+I2 Cl2+2e==2Cl- 2I--2e==I2 原则： (得失电子数目相等） ? 写出化学反应方程式 ? 确定有关元素氧化态升高及降低的数值 ? 确定氧化数升高及降低的数值的最小公倍数。找出氧化剂、还原剂的系数。 ? 核对，可用H+, OH–, H2O配平。 2. 离子-电子法 电荷守恒 质量守恒 1）写出离子反应式 2）写成两个半反应 4）半反应乘以系数相减并约化 电极反应与电池反应 电极反应： 负极：Zn-2e=Zn2+ 正极: Cu2++2e=Cu 原电池总反应（电池反应）： Zn+Cu2+==Zn2++Cu 同相不同物种 用“,”号隔开如Fe2+(c)和Fe3+(c)，PbSO4(s)和PbO2 (s) MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O (-)Fe2++e=Fe3+ (+)MnO4-+8H++5e=Mn2++H2O (-)Pt|Fe2+(c1),Fe3+(c2)|| MnO4-(c3),Mn2+(c4),H+(c5)|Pt(+) (-)Pt|HNO2(c1),NO3-(c2),H+(c3) ||Fe3+(c4),Fe 2+(c5)|Pt(+) 电极反应： 负极：HNO2+H2O-2e=NO3-+3H+ 正极：Fe3++e=Fe2+ 2Fe3++HNO2+H2O=2Fe2++NO3-+H+ 电动势 标准条件下： 标准氢电极 Pt, H2(100kPa) | H+(1mol.L-1) jθ的代数值越大，表示在标准条件下该电对中氧化态物质氧化能力越强。 jθ的代数值越小，表示电对中还原物质的还原能力越强。 例：在Cl-,Br-,I-的混合溶液中，欲使I-氧化成I2，而不使Cl-,Br-氧化，应选择Fe 2(SO4)3和KMnO4哪一种氧化剂？ 解： 电对 Cl2/Cl- Br2/Br- I2/I- Fe3+/Fe2+ MnO4-/Mn2+ j q(V) 1.358 1.065 0.535 0.771 1.51 例：标准状态下，下列反应自发进行： Cr2O72-+6Fe2++14H+= 2Cr3+ + 6Fe3++7H2O 2 Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+ 解：?Cu2+(aq.) +Zn (s) = Cu (s) + Zn 2+(aq.) 酸度影响其产物： 2MnO4-+5SO32- +6H+ ==2Mn2++5SO42-+3H2O 2MnO4-+3SO32-+H2O ==2MnO2+3SO42-+2OH- 2MnO4-+SO32-+2OH- ==2MnO42-+SO42-+H2O c(Ag+) = / c(Cl- ) =1.8×10-10 mol·L-1 ∴j Ag+/Ag= j q+0.059lg1.8×10-10 =0.800+0.059lg1.8×10-10 =0.223v Ag+/Ag 新电极AgCl/Ag AgCl+e=Ag+Cl-