影响沉淀溶解度及因素.pptVIP

* 第*页 分析化学教研室 二、影响沉淀溶解度的因素 同离子效应 盐效应 酸效应 络合效应 其他因素（温度、溶剂、 沉淀颗粒的大小、沉淀结构等） 第二节 沉淀的溶解度及影响因素 （一）同离子效应—减小溶解度 沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 可挥发性沉淀剂过量50%～100% 非挥发性沉淀剂过量20%～30% （二） 盐效应—增大溶解度 c↑→I↑→γ↓→s↑ 0.014 0.02 0.013 0.04 0.016 0.100 0.023 0.016 0.024 0.15 S (PbSO4) 0.200 0.01 0.001 0 c (Na2SO4) 同离子效应与盐效应对难溶物的溶解度的影响 （三）酸效应—增大溶解度 OH- MOH ● ● ● H+ HA ● ● ● 例: CaC2O4在纯水及pH为2.00溶液中的溶解度 在纯水中 CaC2O4 ? Ca2++C2O42- s s s=[Ca2+]=[C2O42-]= Ksp1/2 =4.5×10-5 mol/L 在pH=2.0的酸性溶液中 K′sp= [Ca2+][C2O42- ?] =s2 = Ksp a C2O42-(H) a C2O42-(H) =1+ b1[H+] + b2[H+]2 = 1.85×102 s =K′sp1/2= 6.0 ×10-4 mol/L 若pH=4.0，过量H2C2O4 ( c =0.10mol/L) 求s(CaC2O4) Ca2＋沉淀完全, 是KMnO4法间接测定Ca2+时的沉淀条件 a C2O42-(H) =1+ b1[H+] + b2[H+]2 = 2.55 K′sp=Ksp a C2O42-(H) = 5.1×10-9 酸效应＋同离子效应 CaC2O4 ? Ca2++ C2O42- s 0.10 mol/L s =[Ca2+]=K′sp/ [C2O42-?] =5.1×10-10 mol/L 例10-4 计算CuS在纯水中的溶解度。(1) 不考虑S2-的水解； (2) 考虑S2-的水解。 解：不考虑S2-的水解 考虑S2-的水解时 S2-的水解能力较强，但是 结论： 1、强酸盐沉淀的溶解度基本不受酸度的影响。 2、弱酸盐沉淀的溶解度受酸度的影响严重。 酸越弱，酸度的影响越严重。 3、极弱酸形成的盐沉淀，即使在纯水中也会 因为水解作用而使其溶解度增大。 （四）络合效应—增大溶解度 L ML ● ● ● MLn 例10-5 计算AgBr在0.10mol/L的NH3溶液中的溶解度是纯水中的多少倍？ 在纯水中 例9-6 计算AgCl在0.10mol/L的Cl- 溶液中的溶解度？ 同离子效应与络合效应对难溶物的溶解度的影响 [Cl-]/(mol/L) 0 0.001 0.01 0.1 1.0 2.0 s (AgCl) /×107 130 7.6 8.7 45 1600 7100 总结 考虑盐效应与各类副反应时 各类副反应： （+同离子效应） 温度: T↑， s↑ 溶解热不同, 影响不同, 室温过滤可减少损失 溶剂: 相似者相溶, 加入有机溶剂，s↓ 颗粒大小: 小颗粒溶解度大, 陈化可得大晶体 形成胶束： s↑, 加入热电解质可破坏胶体 沉淀析出时形态 （五）影响沉淀溶解度的其它因素 节 点 学 习 本 重 影响沉淀溶解度的因素 沉淀溶解度的计算 作业：15、19 * * * * 第*页 分析化学教研室 * * *