溶液及热力学性质.ppt

三种标准态的活度值的比较（一） 六、活度的标准态 三种标准态的活度值的比较（二） 0 1 ° 六、活度的标准态 0 xi 1 xi → 1 xi → 0 实际溶液的三种范围的活度及活度系数 活度系数 活度 浓度表示方法 标准态：纯物质，拉乌尔定律基准。 实际溶液的三种范围的活度及活度系数（一） 六、活度的标准态 0 xi 1 xi → 1 xi → 0 实际溶液的三种范围的活度及活度系数 活度系数 活度 浓度表示方法 标准态：假想纯物质，亨利定律基准。 实际溶液的三种范围的活度及活度系数（二） 六、活度的标准态 实际溶液的三种范围的活度及活度系数（三） 0 xi 1 xi → 1 xi → 0 实际溶液的三种范围的活度及活度系数 活度系数 活度 浓度表示方法 标准态：质量1%溶液，亨利定律基准。 六、活度的标准态 六、活度的标准态 ◆ 活度的标准态可定义为： “浓度的数值为1且符合拉乌尔定律或亨利定律，同时活度也为1的状态” ◆ 在1％溶液标准态中，C点指的是符合亨利定律的状态。 若1％(质量)时真实溶液已不再符合亨利定律，如图5–2中D点，则标准态仍然是假想1％(质量)时仍符合亨利定律的状态，即图5–2中C点状态。 此时标准态蒸气压为C点处蒸气压pC，而不是D点处蒸气压pD。 六、活度的标准态 六、活度的标准态 ◆ 如果1％(质量)时溶液已不符合亨利定律 为了求标准态蒸气压，须以理想稀溶液作为参考，即在%i → 0时， 也就是说真实溶液的活度系数fi = 1。 如图5–2中H点以下浓度段溶液。 以这段溶液的浓度与蒸气压关系为参考，求出亨利常数，外推到%i = 1，即可求出标准态蒸气压k%。 ◆ H点以下这段溶液，也就是实际溶液已符合亨利定律这段溶液称为参比溶液，或曰参考态。 ◆ 参考态就是实际溶液活度系数为1的状态。 六、活度的标准态 ◆ 参考态主要是对亨利活度而言。 因为稀溶液中纯溶质的蒸气压肯定不符合亨利定律；而%i = 1时，也往往不符合亨利定律。 因此，必须以理想稀溶液为参考，求出xi = 1或%i = 1时的亨利常数kH或k%。 ◆ 亨利活度的标准态常说成以假想纯物质仍符合亨利定律为标准态，以理想稀溶液为参考态； 或以假想1％(质量)溶液仍符合亨利定律为标准态，以理想稀溶液为参考态。 六、活度的标准态 ◆ 对于拉乌尔活度也有参考态。 如图5–2中G点以上浓度段的实际溶液已符合拉乌尔定律，也就是说，当xi → 1时， 即实际溶液的活度系数 ?i = 1。 这段溶液也称为参考态。 ◆ 标准态就是浓度为1，活度也为1的状态。 标准态是个点状态，如图5–1中A、B及C点的状态。 ◆ 参考态是实际溶液的活度系数 ?i = 1的状态。 参考态是线状态，如图5–2中H点以下浓度段及G点以上浓度段。 ◆ 理想稀溶液只是参考态而不是标准态。 六、活度的标准态 六、活度的标准态 六、活度的标准态 六、活度的标准态 六、活度的标准态 六、活度的标准态 七、各种标准态之间的关系 七、各种标准态之间的关系 七、各种标准态之间的关系 七、各种标准态之间的关系 七、各种标准态之间的关系 参考态相同，故无?/f的转换；但浓度单位不同，故仅涉及到浓度单位的转换。 浓度单位不相同，参考态亦不同，故涉及到两者均需转换。 浓度单位相同，参考态不同，故仅涉及?/f的转变。 转换系数特 性 转换系数 活 度 间转换类别 不同标准态活度转换的关系式及特性 七、各种标准态之间的关系 七、各种标准态之间的关系 七、各种标准态之间的关系 七、各种标准态之间的关系 七、各种标准态之间的关系 八、标准溶解吉布斯自由能与溶液中反应的热力学计算 八、标准溶解吉布斯自由能与溶液中反应的热力学计算 八、标准溶解吉布斯自由能与溶液中反应的热力学计算 八、标准溶解吉布斯自由能与溶液中反应的热力学计算 * 溶液的热力学性质 冶金过程原理——溶液的热力学性质 一、溶液组分的浓度的单位及其相互换算关系 一、溶液组分的浓度的单位及其相互换算关系 一、溶液组分的浓度的单位及其相互换算关系 二、拉乌尔定律与亨利定律 二、拉乌尔定律与亨利定律 二、拉乌尔定律与亨利定律 二、拉乌尔定律与亨利定律 二、拉乌尔定律与亨利定律 二、拉乌尔定律与亨利定律 三、理想溶液 四、稀溶液 四、稀溶液 五、实际溶液与活度 五、实际溶液与活度 五、实际溶液与活度 五、实际溶液与活度 五、实际溶液与活度 六、活度的标准态 六、活度的标准态 六、活度的标准态 六、活度的标准态 六、活度的标准态 六、活度的标准态 六、活度的标准态 六、活度的标准态 六、活度的标准态 六、活度的标准态 六、活度的标准态 六、活度的标准态 * * * * *