第二章 流体及P-V-T关系.ppt

第二章 　流体的P-V-T关系 2　流体的P-V-T关系 　　　流体指除固体以外的流动相（气体、液体）的总称。均匀流体一般分为液体和气体两类。 2　流体的P-V-T关系 本章目的： 　1.流体的P-V-T关系可直接用于设计 　　　如：1）一定T、P下，ρ？ Vm ? 　　　　　2) 管道直径的选取： 流量 　　　　　3）储罐的承受压力：P 　2.利用可测的热力学性质（T，P，V，CP）计算不可测的热力学性质（H，S，G，f， 　　　　　　　　　　　　　　φ，α，γ） 　　（将在第三、四章介绍） 2　流体的P-V-T关系 本章要求： 　1.了解纯物质的P-T图和P-V图 　2.正确、熟练地应用R-K方程、两项维力方程计算单组分气体的P-V-T关系 　3.正确、熟练地应用三参数普遍化方法计算单组分气体的P-V-T关系 　4.了解计算真实气体混合物P-V-T关系的方法，并会进行计算。 2　流体的P-V-T关系 2.1 纯物质的P-V-T性质 2.2 气体的状态方程式 2.3 对比态原理及其应用 2.4 真实气体混合物的PVT关系 2.5 液体的PVT关系 2.1 纯物质的P-V-T性质 　　流体的PVT数据是化工生产﹑工程设计和科学研究最为基本的数据，它们是化工热力学的基础数据。这些数据是可以直接测量的，但是众多的数据都做测量，那么必然既浪费时间又不经济，是否能够找出物质或者混合物的PVT数据，运用热力学的基础理论将这些数据加以关联，提出日益精确的计算方法？要找到物质PVT之间的计算关系式，首先，我们就要搞清楚纯物质PVT行之间有何种数学关系。 　　三维立体图2-1是典型的纯物质的PVT关系图。 2.1 纯物质的P-V-T性质 图2-1 纯物质的PVT图（a）凝固时收缩 2.1 纯物质的P-V-T性质 　　　经过大量实验数据处理表明,纯物质的P-V-T之间实际上存在有这样的函数关系，即 　　　　 f(P,V,T)=0 2.1 纯物质的P-V-T性质 2.1.1 P-T图 2.1.2 P-V图 2.1.3 PVT关系 2.1 纯物质的P-V-T性质 2.1 纯物质的P-V-T性质 2.1.1 P-T图 　c点：临界点(Critical Point)，该点表示纯物质汽-液两相可以共存的最高温度Tc和最高压力Pc。在图中高于Tc和Pc，由虚线隔开的区域成为密流区，密流区的流体称超临界流体或简称流体，在这个区域流体的属性不同与气体也不同于液体，它具有特殊的属性。 2.1 纯物质的P-V-T性质 2.1 纯物质的P-V-T性质 2.1.1 P-T图 　当PPc,TTc时，等温加压或等压降温均可液化，属于汽体； 　当PPc,TTc时，等温加压可变为流体，等压降温可液化，属于气体； 　当P=Pc,T=Tc时，两相性质相同； 　当TTc,PPc，即处于密流区时，既不符合气体定义，也不符合液体定义，若A点（液相状态）变化到B点（汽相状态），这个过程是一个渐变的过程，没有明显的相变化。 2.1 纯物质的P-V-T性质 2.1 纯物质的P-V-T性质 　　该图分为四相区（固相区、液相区、气相区、超临界区）三线（熔化曲线、升华曲线、汽化曲线）， 二点（三相点，临界点）。 　　根据相律：F=c-P+2 一般区域：　F=1-1+2=2 　有两变量可变 平衡线上：　F＝1－2＋2＝1　只有一个变量可变 三相点：　　F＝1－3＋2＝0　P、T均为定 2.1 纯物质的P-V-T性质 2.1.2 　P-V图 2.1 纯物质的P-V-T性质 2.1.2 P-V图 　　从图中看出纯物质P-V图有三个特点： ⑴体系汽-液两相的比容（体积）差随温度和压力的上升而减少，外延至ΔV=0点， 　　求得Pc,Tc,Vc。 2.1 纯物质的P-V-T性质 2.1.2 P-V图 　⑵在单相区，等温线为光滑的曲线或直线，高于临界温度的等温线光滑无转折点；低于临界温度的等温线有转折点，由三部分组成。 2.1 纯物质的P-V-T性质 2.1.2 P-V图 ⑶等温线在临界点处出现水平拐点，该点的一阶导数和二阶导数皆为零 2.1 纯物质的P-V-T性质 2.1.3 PVT关系 　　　以上我们是将PVT性质两两分开进行讨论的，若将这三个性质合在一起用图表示，那么就需要用三维坐标才能体现出来。 2.1 纯物质的P-V-T性质 2.1.3 PVT关系 2.1 纯物质的P-V-T性质 2.1.3 PVT关系 　　　对于纯物质而言，在单相区里，PVT三者之间存在着一定的函数关系，用数学式表示为：(隐函数关系） 　　　　　f(P,V,T)=0 　 2　流体的P-V-T关系 2.1 纯物质的P-V-T性质 2.2 气体的状态方程式 2.3 对比态原理及其应用 2