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波谱解析——质谱
盛荣 主讲
质谱(Mass Spectrum,简称MS)
利用质谱,可以测定化合物的分子量,并能
推测它的分子式以及分子结构。如将质谱仪
与气相、液相色谱仪联用,还可以测定混合
物中各组分的化学结构以及它们的含量。
一、质谱的基本原理
进样系统
质谱计框图
真空系统
离子源
加速区
质量分析器
计算机数据
处理系统 检测器
电子轰击电离 EI
电子轰击电离又称为电子轰击,或电子电离。是应用
最普遍,发展最成熟的电离方法。
轰击电压 50-70eV, 有机分子的电离电位一般为7-
15eV。
可提供丰富的结构信息。
有些化合物的分子离子不出现或很弱
质谱图的表示方法
横坐标为离子的质核比,纵坐标为离子相对强度或相对丰度。
乙醇的质谱图如下:
(二)分子离子
用质谱测定有机药物结构的首要任务就是确定分子
量和分子式。研究分子离子不外乎要解决下述问题:
1. 分子离子峰的位置
分子离子足够稳定时,可以完整地到达收集器。分
子离子峰在图谱中一般出现在质荷比最高的位置,
若有同位素峰,那么同位素峰应处在质荷比最高的
位置。
3.分子离子峰的裁定
(1)(M+1)峰
醚、酯、胺、酰胺、腈、氨基酸酯和胺醇等化
合物的分子离子峰很弱,有时根本找不到。不
+
过,M +1峰的强度较大。
(2)(M-l)峰
一些醛、醇或含氮化合物往往没有分子离子
峰。而出现M— 1峰,这是分子离子丢失一个
氢原子形成的峰,化合物的分子量应该比M-
1峰大 1个原子质量数。
(3)氮规则
由C、H、O、S、卤素及零个或偶数个N组成的分子中
H和卤原子总数必定为偶数,导致分子量必定为偶数;
C、H、O、S、卤素及奇数个N组成的分子中H和卤原
子数之和必定为奇数,分子量必定为奇数。
利用含氮数与分子量的奇偶数之间的关系,可以帮
助辨认分子离子峰。
(三)提高分子离子峰相对丰度的方法
电子轰击电离 Electron Impact Ionization, EI
化学离子化 Chemical Ionization, CI
场电离,场解吸 Field Ionization FD, Field Desorption FD
快原子轰击 Fast Atom Bombardment, FAB
基质辅助激光解析电离 Matrix-Assisted Laser Desorption
Ionization, MALDI
电喷雾电离 Electrospray Ionization, ESI
大气压化学电离 Atmospheric Pressure Chemical Ionization, APCI
(四)同位素离子(isotopic ion)
自然界中,大多数元素都存在同位素。通
常,相对丰度最大的是该元素的轻同位素,而
重同位素往往比轻同位素重1到2个质量单位,
相对丰度较小。组成有机化合物的一些主要元
素如C、H、O、N、Cl、Br石S等均存在同位素。
其轻同位素与重同位素的天然丰度参见表。
同位素离子峰与分子离子峰的相对强度关系
由于13C的丰度是12C 的 1.1%,故 m/z为 17的同位
素离子峰(M士1)的强度是 m/z为16的分子离子峰的1.
1%。
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