丙烯酸聚氨酯涂层的电化学测试.docVIP

EIS法研究丙烯酸聚氨酯涂料防腐蚀性能 摘要：本文采用交流阻抗图谱法(EIS)研究了不同条件下的丙烯酸聚氨酯涂层的腐蚀性能。分别研究了对添加不同颜料体积浓度(PVc)TiO2的丙烯酸聚氦酯涂料的砧腐蚀性能；不同后度的丙烯酸聚氮酯底漆在LYl2铝合金上的防腐蚀性能；丙烯酸聚氨酯涂层的紫外光老化过程。实验结果表明，Pvc为40％的涂层具有最优的防腐蚀性能；还发现厚度为20pm的涂层具有最佳的防腐蚀性能。并对其腐蚀过程进行了研究。涂层的孔隙率可以作为一个重要参数用来检测及预测涂层的老化规律。 关键字：交流阻抗 丙烯酸聚氨酯 防腐性能 1 前言： 聚氨酯涂料有优异的防腐蚀性能，具有重要的作用．然而，其缺点之一是耐侯性较差，室外作面漆易粉化，因此限制了它的应用．目前普遍采用加入另 一树脂进行化学改性．来改善聚氯酯涂料的性能．丙烯酸树脂具有耐侯性好的特点，可使之与聚氨酯树脂制成双组分涂料，从而得到耐蚀性和耐侯性均佳的涂料品种．目前，丙烯酸聚氨酯涂料在海洋石油开采平台、船舶工业和汽车工业都得到了非常广泛的应用[1]。 丙烯酸聚氨酯底漆是一种新型涂层，用于航空用铝合金表面涂覆，其涂层厚度对防腐蚀性能有着极为重要的影响。如何选择最佳的底漆涂层厚度，对其防护性能作出准确的评价，具有重要的实际意义。常用的评价涂层腐蚀性能的方法有浸泡法，盐雾等方法。电化学交流阻抗谱(EIS)是一种被广泛使用的可以提供发生在金属表面的腐蚀过程数据的方法[2]。 性能优良的丙烯酸聚氨酯涂料是目前飞机广泛使用的品种。引起涂层老化和降解的环境因素包括太阳光、温度、氧、水和污染物。而阳光中的紫外线是其中的主要破坏因素。用交流阻抗图谱法(EIS)研究涂层在环境因素影响下的腐蚀与失效近年来取得了很多进展。如J．T．zhang用EIs研究了聚丙烯涂层电容变化与吸水率的关系。R．D． Arm—strong研究了聚酯涂层在紫外光下的失效过程。由于交流阻抗图谱法进行测量时，不会使涂层体系在测量中发生大的改变，因此成为研究涂层性能与破坏过程的一种新的电化学方法[3]。 颜料体积浓度(Pvc)是表征涂层性质的重要物理参数之一．Pvc不同，涂层中颜料与树脂界面间孔隙的数量和分布不同，从而对腐蚀性介质在涂层中的传输行为产生显著影响． 前期研究表明[4,5]，在醇酸和环氧涂层中添加不同Pvc的屏蔽阻挡型防锈颜料——云母氧化铁(MIO)，对水在涂层中的传输行为产生显著影响．TiO2作为最广泛使用的着色颜料之?．虽然对涂层下金属的腐蚀过程不起直接的物理、化学作用，但是其添加量的多少必然会影响涂层中孔隙的数量和分布，从而间接对涂层的防护性能产生影响．因此，本工作以添加不同Pvc TiO2的丙烯酸聚氨酯涂层作为研究对象，利用EIS评价涂层的防腐蚀性能，由此确定TiO2的最佳添加量． 本文采用EIS技术结合浸泡实验，对航空工业经常使用的LYl2铝合金在不同厚度丙烯酸聚氨酯涂层保护下的抗腐蚀行为进行了研究。并对涂层的腐蚀性能进行了评价，对腐蚀机理进行了讨论。还用EIS研究了丙烯酸聚氨酯涂层在紫外光老化过程中性能的变化，同时运用涂层表面失光率、涂层色差变化和涂层表面SEM分析等综合手段与交流阻抗法进行对照，进而使EIS的检测结果有较高的置信度。综合分析研究的主要目的是将涂层孔隙率作为一种重要的参数来表征涂层的老化程度。这可以为研究探讨飞机涂层老化失效提供便捷可信的方法。同时这对涂层进行寿命预测也是有意义的工作。 2 电化学交流阻抗谱（EIS）原理： EIS是对研究体系施加一小振幅正弦交变扰动信号、收集体系的响应信号、测量其阻抗谱或导纳谱，然后根据数学模型或等效电路模型对此阻抗谱或导纳谱进行分析、拟合，以获得体系内部的电化学信息的一种方法。由于所施加的扰动信号很小，不会对样品体系的性质造成不可逆的影响，故认为EIS可原位测量涂层电容、涂层电阻、涂层／金属界面双电层电容、反应电阻等与涂层体系性能及涂层失效过程有关的电化学参数。因具备上述优点，EIS已成为研究有机涂层金属体系的最主要的方法之一。 在用电化学阻抗谱方法研究涂层性能时，一般将为涂层所覆盖的金属电极样品浸泡于3.5％的氯化钠溶液中。阻抗测试采用特制的电解池，如图2所示。测试采用三电极体系，辅助电极为不锈钢(1Crl8Ni9Ti)，参比电极为饱和甘汞电极(SCE)，基底金属为工作电极(即带涂层的金属试样) [6]。 I 阻抗测试可在室温敞开条件下进行，测量的频率范围为105～10.2Hz。在有些情况下低频可至10-3。测量的信号为幅值20mv的正弦波。这个幅值比一般EIS测量所用的幅值要高，这是因为有机覆盖层可以看成是一个线性元件，故涂层覆盖的金属电极的线性相应区要比裸露的金属电极要宽。幅值高一些也可避免或减小因腐蚀电位漂移而对测量所带来的误258差，也可