浙江大学精细高分子课件 第3章 精细高分子化学品的设计2.pdf

第3章精细高分子化学品的设计 1 三条路线 1 单体聚合 2 大分子反应 3 大分子的功能化 2 3.1 单体聚合 逐步增长 缩聚 原子转移自由基聚合 聚合反应 类型 链式加成 自由型 阴离子型 阳离子型 配位离子型 链式开环 阴离子型 阳离子型 配位离子型 均聚 聚合方式 共聚 无规共聚 嵌段共聚 接枝共聚 交替共聚 本体 溶液 乳液 悬浮 悬浮 微悬聚合 聚合实施 方法 乳液 微乳液聚合 无皂聚合 反相乳液聚合 3 聚合反应类型 按聚合机理分类 20世纪50年代开始，按聚合机理和动力学过程，将聚合 反应分为连锁聚合和逐步聚合两大类。 • 逐步聚合的特点： • （1 ）低分子单体通过官能团间的缩合逐步形成大分子。体系由单体和 分子量递增的一系列中间产物组成。 • （2 ）每一步反应的速率和活化能基本相同。 • （3 ）反应初期大部分单体很快形成低聚物，短期内转化率很高。随后 低聚物相互反应，分子量缓慢上升。 • （4 ）大部分是平衡反应。 • 大多数缩聚反应为逐步聚合。 4 聚合反应类型 逐步聚合 （Step-Growth Polymerization ） O O O O 典型的缩聚反应 HO C C OH + HO CH2 CH2 OH * C C O O * +2n H2O n O O 氢转移（重建加成）反应 O C N R1 N C O + HO R2 OH * C NH R1 NH C R2 O * n OH