现代材料学——第二章 固态电解质 [兼容模式].pdf

现代材料学现代材料学 第二章 固体电解质 固体电解质固体电解质  在固态时 （即熔点以下）呈现离子导电 性的物体  快离子导体 固态离子导体 固体电解质的特性固体电解质的特性  离子迁移率0.99 ，电子迁移率0.01  电子迁移的禁带宽度3eV 离子迁移的激活能远小于电子迁移激活能  金属元素与非金属元素的电负性差大于2  相变能小相变能小  化学稳定性高 ，离子不易得失电子 -6  比电导大于10 (Ω•cm)-1 固态电解质的发展固态电解质的发展  1800s ，PbF2  ZrO 2  Y O 掺杂的ZrO 2 3 2 ，AAgIgI  1976，β-Al O 2 3 2.2 2.2 固体电解质晶体缺陷固体电解质晶体缺陷  晶体缺陷的形成原因  热运动  温度 压力等因素影响制备过程  人工或自然掺杂  晶格缺陷类型  点缺陷  线缺陷  面缺陷 化学计量组成的二元化合物中的化学计量组成的二元化合物中的 缺陷缺陷  填隙缺陷 （Frenkel缺陷）  晶格结点间的阳离子  晶格结点间的阴离子  空位缺陷空位缺陷 （（SchottkySchottky缺陷缺陷））  阳离子点阵中的空位  阴离子点阵中的空位  电子缺陷  金属离子有不同价态 ：Cr O CuO 2 3  掺杂缺陷 Frenkel缺陷 反Frenkel缺陷 Schottky缺陷 反Schottky缺陷 非化学计量组成的二元化合物中非化学计量组成的二元化合物中 的缺陷的缺陷  金属缺量 （非金属过剩）  Fe O Co O Ni O等 1-x 1-x 1-x  金属过剩 （非金属缺量）  ZZnn OO WW OO AgAg 等等 1+x1+x 1+x1+x 2+x2+x 固体电解质中的扩散固体电解质中的扩散  扩散机理  1. 原子互换位置 3 4  2. 轮换  3. 空位扩散 55  4. 间隙扩散 2  5. 间隙顶替  6. 挤列扩散 1 6 固体离子导体中的电荷转移固体离子导体中的电荷转移 离子的电化学位和化学位的关系    nFEi i di dE i Cu  nF  i i  dxdx dxdx   CunF 离子