第7章 表面改性.pdf

第七章表面改性 第七章表面改性 大多数金属的一个最大的缺点就是耐腐蚀性差，因 大多数金属的一个最大的缺点就是耐腐蚀性差，因 此对金属材料进行表面改性是一个很重要的提高耐 此对金属材料进行表面改性是一个很重要的提高耐 蚀性的途径。 蚀性的途径。 表面改性——在固体表面,采用物理方法、化学方 表面改性——在固体表面,采用物理方法、化学方 法、电化学方法或高真空等方法,对表面进行涂 法、电化学方法或高真空等方法,对表面进行涂 装、改性、处理,形成具有特殊功能的表面层。 装、改性、处理,形成具有特殊功能的表面层。 金属的电化学表面改性包括两个方面，一个是阳极 金属的电化学表面改性包括两个方面，一个是阳极 化过程（阳极氧化），另一个是阴极化过程（电沉 化过程（阳极氧化），另一个是阴极化过程（电沉 积 ）。 积 ）。 通过阳极氧化或电沉积，在较活泼金属表面形成一 通过阳极氧化或电沉积，在较活泼金属表面形成一 层耐腐蚀的氧化膜或者一层较不活泼的（贵金属） 层耐腐蚀的氧化膜或者一层较不活泼的（贵金属） 镀层从而提高其耐腐蚀性。 镀层从而提高其耐腐蚀性。 7.1金属阳极过程的特点 7.2金属的钝化 7.3影响金属阳极过程的主要因素 7.4钝态金属的再活化 7.5金属的电沉积过程 7.6金属的阴极还原过程 7.7金属的电结晶过程 7.1金属阳极过程的特点 金属阳极过程——金属原子作为反应 金属阳极过程——金属原子作为反应 物发生氧化反应的电极过程。 物发生氧化反应的电极过程。 由于溶液成分对电极过程的影响，金 由于溶液成分对电极过程的影响，金 属的阳极行为和阳极产物比金属的阴 属的阳极行为和阳极产物比金属的阴 极过程复杂得多，可以出现阳极活性 极过程复杂得多，可以出现阳极活性 溶解和阳极钝化两个过程。 溶解和阳极钝化两个过程。 金属的阳极溶解服从电化学极化规律，当 阳极反应产物是可溶性的金属离子时，其 电极反应可写成： M=Mn+ +ne 因此阳极电流密度与阳极过电位之间服从 巴特勒—伏尔摩方程： n F n F 0 β ηa α ηa ia i [exp( R T ) =−exp(− RT )] 在高过电位下服从Tafel规律,即： ηa (=−RT / βnF ) ln i 0 +(RT / βnF ) ln i 大多数金属的活性溶解时的电流密度是比较 大多数金属的活性溶解时的电流密度是比较 大的,所以阳极极化一般比较小。 大的,所以阳极极化一般比较小。 阳极反应传递系数 β往往比较大,即电极电位 阳极反应传递系数 β往往比较大,即电极电位 对阳极反应速度的影响比阴极过程要显著。 对阳极反应速度的影响比阴极过程要显著。 多价金属离子的还原过程往往由多个单电子 多价金属离子的还原过程往往由多个单电子 步骤进行，其中的速度控制步骤多为得到“第 步骤进行，其中的速度控制步骤多为得到“第 一个电子”的步骤，由此推测金属溶解以失去 一个电子”的步骤，由此推测金属溶解以失去 最后一个电子的速度最慢。 最后一个电子的速度最慢。 在一定的条件下,金属阳极失去电化学活性, 在一定的条件下,金属阳极失去电化学活性, 阳极溶解速度变得非常小的现象称为钝化。 阳极溶解速度变得非常小的现象称为钝化。 i G E F i b B C D i 4 5 p 1 2 3 O