侧链含偶氮基的聚硅氧烷类液晶高分子及其离聚物的合成与表征.pdfVIP

第18卷第3期 高分子材料科学与工程 VcI．18,N。．3 2002年5月 POI，YMER MATERIAI．．S SCIENCE AND ENGINEERING May 2002 侧链含偶氮基的聚硅氧烷类液晶高分子 及其离聚物的合成与表征 邵 兵，张宝砚，胡建设，姜同英 (东北大学化学系，辽宁 沈阳 110006) 摘要：以4一埽丙氧基一4 一硝基偶氮苯(M )和4一烯丙氧基革甲醢(M )为单体t通过与聚硅氧炕接枝聚合t 合成了一系列聚合物P．～P 厦离聚轴P ～P 。合成的液晶单俸、聚舍轴厦离聚物的结构均通过红外 或柱磁的验证，井通过DSC、偏光显微境和x射践衍射研究了其泣晶行为．聚合轴P-～P，厦高聚轴P ～ P 均为向列型液晶。洼晶基元的含量和离子基元的}I八时斑晶的玻璃化温度(了1 )、斑晶相范围(△了1) 等有显著的影响。聚合轴P ～P 随着液晶基元含量的增加，其T ／98．8 C降低到61．9 C，相应地△了1 AK19．8℃拓宽到43．6℃；离聚物P ～P 的液晶行为随着离子含量的增加．其清亮点(To)从166．2 C降 德到134．5 c，△了1也相应地缩短，当离子寺量达到 40 时，离聚轴的液晶相消失 关键词：聚硅氧烷；离聚物；4-烯丙氧基一4 一硝基偶氮苯；向列型 中圈分类号：0631．1 文献标识码：A 文章编号：1000—7555(2002)03—0070-03 作为高分子科学的一个新的研究领域，液 聚硅氧烷(PMHS．平均聚合度 一7)；六 晶离聚物由于兼有液晶聚合物和离聚物的性能 氯合铂酸；对硝基苯胺；苯酚；溴丙烯；试剂均为 而!EI益引起人们的广泛重视 通过在液晶聚合 分析纯，用前纯化。 物中引入离子基元而赋予液晶聚合物新的特 单体及聚合物用Nicolet公司的FT一1R红 性，如具有高的模量、强度、热稳定性、宽的液晶 外光谱仪测试；核磁用Varian公司的Unity一 相范围以及液晶织构与种类的改变等性 400MHz共振光谱仪测试，以CDCI：为溶剂；液 能0 -。先前，我们曾报道了侧链含磺酸基的聚 晶热行为用Perkin—Elmer公司的DSC 7差热 硅氧烷类液晶离聚物的研究 一．在这两篇文章 示差扫描仪测试，升温速率为lO℃／mln，氮气 中，我们讨论了磺酸基团对液晶聚合物性能的 作为保护气；液晶织构用Rigaku DMAX一3A X 影响。为了丰富聚硅氧烷类液晶离聚物这一研 射线衍射仪和北京新天仪器厂的偏光显微镜 究课题，并进一步了解液晶离聚物结构与性能 (带热台)测试。 之间的关系及离子的引人对液晶性能的影响是 1．2 合成 很有意义的。在这篇文章中，我们合成了4种聚 1．2．1 4一硝基偶氮苯酚的合成：取 0．07 mol 硅氧烷类聚合物P ～P 和离聚物P ～P ，并 2O 的稀盐酸及50 g碎冰于容器中，用冰 水 通过DSC、WAXD、偏光显微镜等对其性能进 浴冷却，称取2．76 g(0．02 mo1)对硝基苯胺与 行了研究 1．44 g(0．021 mo1)亚硝酸钠，加入适量水，调 成糊状，然后将其加入盛盐酸的容器中，搅拌 1 实验部分 15 min后，即得重氮盐溶液。于另一容器中加 1．1 试剂与仪器