低代数聚丙烯亚胺树形分子的改性与表征.pdfVIP

528 舍成化学(HECHENG HUAXUE) 第9卷第6期(2001) 低代数聚丙烯亚胺树形分子的改性与表征 王 纲，罗运军，谭惠民 (北京理工大学化工与材料学院，北京 100081) 摘要：通过改进反应条件制得了低代数(L o代)襄丙烯亚胺树形分子，并对其进行端基修饰，得到聚丙烯亚胺 树形偶氮化台物。该化台物可能由于具有独特的光学性质而应用于全息材料。台成产物用元素分析、IR和 3H NMR表征，结果与理论结构相符台。 关 键 词：聚丙烯亚胺树形分子}偶氯化台物 改性}表征；台成 中围分类号：O633．4，O621．3 文献标识码：A 文章编号：1005—1511(2o01)06—528—03 树形分子是近年来刚兴起的一类新型高分子材料，其结构精确、高度支化、具有单分散性。聚丙烯亚 胺树形分子是目前树形化学中研究较为成熟的一类，其独特的分步合成法可在反应过程中控制结构参 数如尺寸、外形、表面化学等，获得精确完整的高度支化结构。该类型化合物在药物化学、感光材料、纳米 材料以及催化领域具有潜在的应用前景，并引起了人们的巨大兴趣_1]。偶氮类、重氮类和叠氮类化舍物 具有良好的光学性质，已广泛用于复印、缩微复制、全息记录、电影拷贝等领域口]。感光化学与树形化学 的交叉融合可能会带来一种结构性能更为奇特的特质。本文在合成低代数聚丙烯亚胺树形分子基础上 对其进行端基修饰，获得一种新型的树形偶氮化合物。合成路线如图l所示。 ～ 一 。 ～ 一 一 + ． 一 、／ 2一s +◎ ／4 H s 围1 低代数聚丙烯亚胺树形分子的合成殛改性路线 实 验部 分 1．仪器与试剂 HeracuscHN-R且 型元素分析仪}Pekin-Elmer 2000 Fr型红外光谱仪；Bruker ARX一400 Spectrometer型核磁共振仪(CDCI3为溶剂，n倡为内标)。 丙烯腈(纯度98 ，北京福星化工厂)；丁二胺(纯度97 ，北京化工厂)；镍铝合金(含镍4O ～ 5O ，常州市新华活性材料研究所)；对乙酰氨基苯磺酰氯(纯度99 ，北京百灵威化学技术有限公司)； 收藕日期 2000·09-08}修订日期{2ooo-12．11 作者俺舟：王岢|(1977-)，男t双旗，北京人．磺土研究生．主要从事擎丙烯亚胺村形分子的台成与改性。 量讯联秉人：罗运军，Tel (OLO) 合成化学(HECHENG HUAXUE) 第9卷第6期(2001) 一 529 其它合成用试剂均为分析纯 2．0．5代聚丙烯亚胺树形分子的合成 将丁二胺10．2g(11 6ramo1)，水40g加入250mL三口烧瓶中，5℃~10C下，2h内滴加丙烯腈40g 然 后加入适量36 的乙酸作为催化剂，升温回流5h。混合物冷却至室温，减压蒸出过量丙烯腈与水形成的 共沸物，固体物用甲酵重结晶，水洗，得白色细小针状晶体32g，产率9l 。 3．1．0代聚丙烯亚胺树形分子的合成 取5．0g(16．6mraoI)0．5代聚丙烯亚胺树形分子置人0．5L高压釜中，用50raL1 5 的氨／甲醇溶液 将Raney镍催化剂0 洗人反应釜，闭合并拧紧釜盖，抽真空后用氢气反复置换三次，最后通人氢气使反 应釜内压力达到6MPa。搅拌下6O℃反应26h。停止反应，滤去催化剂，滤液用适量活性碳脱色，过滤，蒸 去甲醇与氨，最后得近无色牯稠油状物4．8g，产率92 4．1．0代树形结构的磺酰胺化 向250mL三口烧瓶中加入对乙酰氨基苯磺酰氯11．8g(50．4mmo1)和适量的水，升温至5O℃，搅拌 下滴加l_0代聚丙烯亚胺树形分子4．0g(12．6retoo1)与30g水的馄合液，同时滴加l5 的氢氧化钠溶液