侧链含分散红类染料基团的聚（氨酯—酰亚胺）的合成与表征.pdfVIP

VoI．21 高等学校化 学学报 No．11 2 0 0 0年11月 CHEMICA1 JOURNAI OF CHINESE UNIVERSITIES 侧链含分散红类染料基团的聚(氨酯一酰亚胺) 的合成与表征 }7． 77／ 耋 海朱200子240康)王宗光 蝴 、 177~ 一 如通 化 舡 海 一 J7 摘要 采用两步法台成了4种例链含偶氨染料发色团分散红一19的新型聚(氨酯 酰亚胺)(PU1)：先合成含染 料发色团的二异氰酸酯，再进一步和二酐单体缩台生成PU1．用红外光谱、紫外 可见光谱、DSC和TGA等 手段对台成的Pu1进行表征．所有Pu1在～49O nm处都有一强吸收峰．PuI可溶于强极性非质子溶剂，如 NMP，DMAc，DMF，DMSO和1，4-丁内酯，有些甚至在常用的低沸点溶剂如THF中也可溶解．PU1的特 性粘数在0．16～O．3l dL／g范围内．其玻璃化转变温度(r )在171～211℃范围内，明显高于佃I链型非线性 光学聚氨酯(Pu)．以刚性相对较大的六氟异丙卫基二(3，4一邻苯二甲酸酐)(6FDA)和甲苯一2，4-二异氰酸酯 (TDI)为单体的PuI具有比以二苯醚一3，3 ，4，4 。四甲酸二酐(OPDA)和4，4。。二异氰酸酯二苯甲烷(MDI)为 单体的Pu1更高的 ．Pu1的TGA曲线上有两个明显的失重台阶，起始热分解温度大约在300 c左右． 关键词 聚(氨酯一酰亚胺)；侧链；二阶非线性光学；台成；表征 中图分类号 O631 文献标识码 A 文章编号 0251 0790(2000)11—1771—05 随着信息时代的到来，高速光通信、光信息处理和光计算等领域取得了飞速发展，对非线性光学 材料的研究起到了巨大的推动作用，也提出了更高的要求．有机极化聚合物是当今学术界公认的最具 挑战意义的一类新型非线性光学材料．这类材料与无机材料相比具有非线性系数大、响应时间快、损 伤阈值高、介电系数低、带宽大、容易合成和裁剪、与现有微电子平面工艺兼容、可以在各种衬底上制 备器件等优点，特别是用有机聚合物制作多层材料，可达到垂直集成，是现有铌酸锂等无机材料达不 到的．这些优点使得用极化聚合物制备波导形式的电光调制器和倍频器件成为有现实可能性的目标． 有机极化聚合物体系可分为主客体型、侧链型、主链型和交联型4种 ]J，其中侧链体系是将染料 发色团作为侧链接到聚合物骨架中．此类材料的优点不仅在于它可以提高发色团的含量(当然也就是 提高了极化膜的二阶光学非线性值)、改善薄膜的光学均匀性，而且因为发色团不再是孤立的可自由 运动分子，所以多数情况下侧链聚合物的玻璃化转变温度( )要比掺杂体系的高．极化后膜的取向稳 定性有所提高．研究得比较多的侧链型聚合物主要有聚丙烯酸酯(如PMMA )、聚碳酸酯(Pc)。” 、聚 酯(PET)n一、聚氨酯(PU)_5 和一些具有较高 的聚合物材料，如聚酰亚胺(PI) ． 本文合成了一类新型侧链含非线性光学基团的聚合物材料——聚(氨酯一酰亚胺)(PUI)．该聚合物 兼具Pu溶解性和成膜性能好以及PI玻璃化转变温度较高，耐高温性能优良等特点．另外，合成与制 备同传统的侧链型聚酰亚胺相比也较为简单，无须合成带有两个氨基或二酐基团的染料发色团·只需 要合成带有两个羟基的染料发色团，而合成和提纯此类染料发色团相对比较简单，且已有一些商品化 的产品出现． 1 实验部分 1．1 试剂、仪器及测试方法 Ⅳ，Ⅳ一二甲基乙酰胺(DMAc，A．R．级，上海试剂一厂)，使用前经分子筛脱水；二苯醚一3，3 ，4，4 收穑A期：1999—10 13． 基金项目；上海市科委新材料研究中心重点基金(批准号：P7JC14014)资助 联系^简介：印 杰(1964年出生) 男 博士，教授，主要